химический каталог




Синтезы и реакции фурановых веществ

Автор А.А.Пономарев

промывают три раза эфиром на воронке Бюхнера, а затем 8 г его переносят под слоем эфира в сосуд для гидрирования. Сосуд снабжен резиновой пробкой, в которую вставлены небольшая капельная воронка и стеклянная трубка, ведущая к одному из отводов трехходового крана. Два остальных отвода крана присоединены соответственно к водоструйному насосу и к источнику инертного газа (примечание 1) таким образом, чтобы эфир можно было откачать и затем наполнить сосуд инертным газом. После того, как это будет выполнено, в сосуд через капельную воронку вводят 50,5 г (0,6 моля) дигидропирана.

Сосуд присоединяют к аппарату для гидрирования и дважды попеременно эвакуируют его и наполняют водородом. Затем в систему вводят водород до тех пор, пока давление, отмечаемое манометром, не достигнет

2, 8 атм. Пускают в ход качалку, после чего за 15—20 мин. давление падает до теоретической величины, соответствующей поглощению 0,6 моля водорода; дальнейшее встряхивание не вызывает уже поглощения водорода (примечание 2). Сосуд отъединяют и никелевому катализатору дают осесть. Тетрагидропиран декантируют, но при этом оставляют в сосуде в таком количестве, чтобы он мог покрыть катализатор (примечание 3). Вещество перегоняется при 85—86°, однако в ряде случаев его можно и не перегонять. Выход практически количественный.

Примечания: 1. Подходящим инертным газом может служить очищенный азот; пригодным также является природный газ (метан), ие содержащий кислорода или сернистых соединений. Проверявшие синтез применяли для этой цели водород.

2. По мере старения катализатор частично теряет свою активность; в результате этого увеличивается время, необходимое для того, чтобы давление упало до вычисленной иа основании теории величины.

3. Одну и ту же порцию катализатора можно применить несколько раз. При последующих опытах дигидропиран просто наливают в сосуд с катализатором, смоченным тетрагидропираном, полученным в предыдущем опыте.

ПЕНТИН-4-ОЛ-1

CsH80 М. в. 84,11

жид.МНо

\/—CH2Cl+3NaNH2—— + NaCl -)-3NH3+NaCsCCH,CH2CH3ONaО

NH^ НС=ССНаСН2СНаОН

Получение (31)

Внимание! Настоящий синтез следует проводить в вытяжном шкафу, чтобы избежать действия выделяющегося аммиака.

В трехлитровой трехгорлой круглодонной колбе приготовляют раствор амида натрия в жидком аммиаке одним из ранее описанных способов (примечание 1), причем колбу снабжают холодильником типа «холодного пальца» (охлаждаемым сухим льдом), который присоединен через колонку с натронной известью к ловушке для поглощения газа. Кроме того, колба снабжена мешалкой с ртутным затвором и трубкой для ввода газа. Через эту трубку в колбу из баллона вводят 1 л жидкого аммиака и прибавляют 1 г кристаллического азотнокислого железа, затем 80,5 г (3,5 грамматома) чистого, свеже-нарезанного натрия (примечания 1 и 2). Трубку для ввода газа заменяют капельной воронкой на 250 мл и смесь перемешивают до тех пор, пока натрий не превратится в амид натрия, а затем в течение 25—30 мин. прибавляют 120,5 л (1 моль) хлористого тетрагидрофурфурила (примечание 3). Смесь перемешивают еще 1 час, после чего прибавляют 177 г (3,3 моля) твердого хлористого аммония небольшими порциями, чтобы можно было регулировать экзотермическую реакцию. Колбу оставляют на ночь в вытяжном шкафу, причем за это время аммиак испаряется; остаток тщательно экстрагируют десятью порциями эфира по 250 мл и декантируют раствор через воронку Бюхнера (примечание 4). Эфир отгоняют, а остаток подвергают фракционной перегонке на колонке высотой 20 см с насадкой из одиночных витков стеклянной спирали (при флегмовом числе 5 : 1). Выход пентин-4-ола-1 составляет 63—71 г (75—85% теоретического), т. кип. 70—71°(29 мм, Пи 1,4443, (примечание 5).

Примечания: 1. Применяют одни из способов превращения натрия в амид натрия, описанных в сборниках «Синтезы органических препаратов», т. III, стр. 494 и т. IV, стр. 18.

2. Если в результате улетучивания аммиака объем жидкости станет менее 750 мл, то через вводную трубку следует прибавить дополнительное количество жидкого аммиака.

3. При получении хлористого тетрагидрофурфурила следует применять свеже-перегнанный тетрагидрофурфуриловый спирт.

4. Экстрагирование эфиром твердого вещества следует провести тщательно и исчерпывающе, так как иначе выход уменьшится. Для этой цели можно применить большой экстрактор Сокслета.

5. Другие исследователи приводят следующие константы: т. кип. 154—155°,

nD9 1,4432; т. кип. 154—155°, n^f 1,4450. Образец, очищенный через серебряное производное, имел т. кип. 77° (37 мм), fip 1.4464. яНафтилуретан пентин-4-ола-1 кристаллизуется из петролейного эфира (т. кип. 60—80°) в виде игл; его т. пл. 79—80°.

БРОМИСТЫЙ ТЕТРАГИДРОФУРФУРИЛ

С5НаОВгСН2ОН fPBr,

C5H3N з

М. в. 165,03 -CH2Br f Н3Р03

О

О

Получение (32)

В трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную механической мешалкой, термометром, делительной воронкой и хлор кальциевой трубкой, помещают 96 г (56,5 мл, 0,36 моля) свежеперегнанного трехбромистого фосфора (т. кип. 174—175° 740 мм) и 5

страница 97
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118

Скачать книгу "Синтезы и реакции фурановых веществ" (2.81Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Чехол для Тоскана Besta Fiesta
механик по холодильным установкам и кондиционерам обучение
японские часы наручные мужские касио
курсы парикмахеров цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)