химический каталог




Синтезы и реакции фурановых веществ

Автор А.А.Пономарев

а лакмус. Отгоняют растворитель и остаток перегоняют в вакууме (примечание 1). Собирают фракцию, кипящую при 230—232° (1 мм). Выход 59,8 г или 44,6% теоретического.

Свойства

Фталат тетрагидрофурилпропанола—светло-желто-зеленая вязкая жидкость без запаха, nD° 1,5119; of 1,1323. Т. кип. 230—23271 мм. Хорошо растворим в органических растворителях; в воде не растворяется.

Примечания: 1, При вакуумной разгонке реакционной смеси в 1 фракции собирается подвижная прозрачная жидкость с приятным запахом (п^= 1,4628) и немного кристаллической фталевой кислоты. Жидкость является простым эфиром тетра-гидрофурилпропанола.

2. Выход фталата может быть повышен при изменении соотношения до 1:2,5 фта-левого ангидрида к тетрагидрофурилпропанолу.

ФУРОАТ ТЕТРАГИДРОФУРИЛПРОПАНОЛА

C12Hlt04 М. в. 224,25

—СООСН2СН2СН2

\/—СОС1+НОСН2СН2СН2—•

О 0 0 о

; HQ

Получение (27).

В 100 ж л круглодонную колбу, снабженную обратным холодильник ом,. загружают 13 г фуроилхлорида, 15 г тетрагидрофурилпропанола, 50 мл сухого дихлорэтана и нагревают на масляной бане при 120—130° в течение 4—4,5 часов. Содержимое колбы нейтрализуют насыщенным раствором соды, промывают 1-проц. раствором AgN03, затем несколько раз водой. Эфир перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую при 168—169°" /9 мм. Выход 18,5 г или 82,5% теоретического.

Свойства

Фуроат тетрагидрофурилпропанола — светло-желтое масло, «г? 1,4958; d4 1,1315; хорошо растворим в органических растворителях; в воде практически не растворяется.

Примечание. При этерификации пирослизевой кислоты тетрагидрофурил-пропанолом в присутствии серной кислоты образуется неразделимая перегонкой смесь фуроата и простого эфира тетрагидрофурилпропанола. В этом случае продукт реакции— слегка желтоватая подвижная, маслянистая жидкость, со слабым приятным

запахом, n2D° 1,4780; df 1Д586. Т. кип. 173,5—175°/9 мм, хорошо растворим в органических растворителях, в воде не растворяется. При хранении темнеет.

С5Н,0

2,3-ДИГИДРОЛИРАН

М. в. 84,11

О

ч/-СН,ОН А1203 \^/

Н,0

Получение(18)

Реакцию проводят в тугоплавкой трубке, которую помещают вертикально в трубчатую электрическую печь. К концу трубки присоединяют короткий холодильник Либиха, непосредственно соединенный с приемником. Трубку наполняют активной окисью алюминия (примечание 1), которая удерживается пробками из стеклянной ваты. Окись алюминия набивают в три слоя: на дне стеклянные бусы, с нанесенным на них А1г03, слой АЬ03 и снова слой стеклянных бус.

Печь нагревают до 300—340° (примечание 2), и 102 г (1 моль) тетрагид-рофурфурилового спирта (примечание 3) вводят из капельной воронки со скоростью 50 лея в час. Катализат собирают в колбу, наполненную 15 г прокаленного углекислого калия. По окончании реакции получают катализат, состоящий их двух слоев. Нижний водный слой отбрасывают, а верхний — светло-коричневое масло — перегоняют с коротким дефлегматором и собирают фракцию, кипящую при 70—86°. Эта фракция состоит из смеси воды и дигидропирана. Нижний водный слой отделяют и отбрасывают, а верхний слой сушат 3 г безводного КгСОй и перегоняют над металлическим натрием с дефлегматором (примечание 4). Собирают фракцию, кипящую при 85—86°. Остаток (12—15 г) — неизмененный тетрагидрофур-фуриловый спирт (примечание 5). Выход 37—40 г (53—60% теоретического) дигидропирана, кипящего при 85—86° (примечание 6).

Свойства

Дигидропиран — бесцветная подвижная жидкость с характерным эфиро-подобным резким запахом, т. кип. 86° при 760 мм; d20 0,923; «о 1,4402.

Примечания: 1. Окись алюминия готовят осаждением азотнокислого алюминия водным аммиаком. К водному раствору 156 г A1(N03)3 9Н20 добавляют порциями 100 мл концентрированного раствора аммиака. Выпавший гидрат алюминия отмывают иа воронке Бюхнера до отрицательной пробы на N03'. Отмытый гидрат алюминия сушат при 100—300°С. Мелко раздробленный А1203 засыпают в трубку и активируют при 300° медленным продуванием воздуха с помощью водоструйного насоса до полного прекращения выделения воды. После 3—4 циклов работы катализатор покрывается коричневой смолой и выход дигидропирана уменьшается. Катализатор можно регенерировать, прокаливая при красном калении (450°) в слабом токе воздуха.

2. Температура печи измеряется термометром, помещенным в печи рядом с реактором.

3. Тетрагидрофуриловый спирт очищают перегонкой. Употребляется фракция с т. кип. 79—80° при 20 мм.

4. Дигидропиран очень трудно получить достаточно сухим. Даже после указанной обработки продукт часто содержит следы воды.

о. Тетрагидрофурфуриловый спирт, возвращенный обратно, желтеет при стоянии и при употреблении его в дальнейшей работе снижает выход дигидропирана.

6. Выход дигидропирана по данным различных авторов достигает 70—80%.

ТЕТРАГИДРОПИРАН

СН10О М. в. 86,13

СН2 СН,

нх^Хсн Никель нгс/\сн2

Н^/СН РеН6Я НА^ /СН2

О б

Получение (30)

Гидрирование осуществляют в аппарате для каталитического восстановления («Синт. орг. преп.» сб. 7, стр. 46). Катализатором может служить никель Ренея; последний

страница 96
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118

Скачать книгу "Синтезы и реакции фурановых веществ" (2.81Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
авито продажа тумбочек
столы и стулья для природы
купить мусорную урну
как сделать паспорт объекта строительства

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.04.2017)