химический каталог




Синтезы и реакции фурановых веществ

Автор А.А.Пономарев

ю кислоты применять неудобно ввиду ограниченной растворимости йодистого водорода в этих реагентах.

3. Этот процесс с успехом применялся для превращения алифатических простых эфиров в соответствующие иодиды. Выходы иодидов, полученные в результате реакции ди-н-бутилового и диизопропилового эфиров с йодистым калием и 95-проц. ортофосфорной кислотой составляли соответственно 81 и 90°/0 теоретического количества. При указанных синтезах были также выделены в качестве продуктов реакции небольшие количества соответствующих спиртов.

4. Авторы синтеза применяли продажный тетрагидрофуран,

5. Обычно бывает достаточно экстрагировать продукт реакции один раз эфиром, чтобы удалить все окрашенное вещество из кислотного слоя; если после такой обработки результаты будут отрицательными, то рекомендуется дополнительное экстрагирование эфиром (100 мл).

1, 2, 5— ПЕНТАНТРИОЛ.

О

М. в. 120, 15

Н2С—СН2

СН2ОН+2(СН3СО)20 ->н2С Ш-СН2— ООССН3+СНчСООН

I I

СН3СОО ООССНа

Н2С—сн,

H2C СН-СН8—OOCCHs+3H80-5ii?f!>.

I I

снясоо ооссн3> НОСНаСНеСН2СН(ОН)СН2ОН+ЗСН3СООН

Получение (12)

В пятилитровую трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой с ртутным затвором, капельной воронкой емкостью 500 мл и эффективным обратным холодильником, помешают 2 630 мл (2856 г, 28 молей) уксусного ангидрида и 57 г измельченного безводного хлористого цинка. Смесь перемешивают и нагревают, доводя до спокойного кипения. Через 5—10 мин. к содержимому колбы прибавляют через капельную воронку 680 мл (714 г, 7 молей) перегнанного тетрагидрофурфурилового спирта (примечание 1) с такой скоростью, чтобы смесь бурно кипела. Эта операция занимает около получаса. Затем смесь перемешивают и поддерживают при слабом кипении в течение суток. После охлаждения около половины жидкости декантируют с остатка хлористого цинка через воронку, в которую вставлен комок стеклянной ваты, непосредственно в двухлитровую колбу Клайзена и смесь подвергают перегонке в вакууме. Вторую порцию перегоняют таким же образом. Общее количество головного погона составляет 1740—1780 г (примечание 2). 1, 2, 5-триацетоксипентан собирают при 155—165° (14 мм). Выход составляет 1500 —1550 г (87—90% теоретического).

В пятилитровую круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником, помещают 500 г (6,1 моля) полученного сложного эфира и прибавляют к нему 1200 мл 1-проц. раствора серной кислоты (6,9 мл концентрированной кислоты в 1200 мл раствора). Смесь сильно нагревают и перемешивают, раскачивая штатив взад и вперед до тех пор, пока оба слоя не перемешаются и раствор не станет гомогенным. Эта начальная стадия гидролиза продолжается в течение 15—30 мин. Когда раствор станет гомогенным, колбу и холодильник приспосабливают для перегонки с водяным паром. Колбу нагревают при помощи горелки Мекера так, чтобы поддерживать в ней приблизительно постоянный объем жидкости, и смесь подвергают энергичной перегонке с водяным паром, продолжая эту операцию до тех пор, пока не будет отогнано 20 л дистиллата (примечание 3). Остатку дают охладиться, а затем подщелачивают его (лакмусовая бумажка), для чего к жидкости небольшими порциями прибавляют 10—12 г гашеной извести при сильном перемешивании. Сернокислый кальций отфильтровывают с отсасыванием; фильтрат вновь испытывают на лакмус, чтобы удостовериться в том, что его реакция является щелочной (примечание 4), а затем перегоняют в вакууме. Чтобы провести эту операцию, удобнее всего поместить примерно половину раствора в двухлитровую колбу Клайзена, нагреть ее на масляной бане при 100—110° и воду отогнать в вакууме водоструйного насоса. Затем в колбу следует прибавить оставшийся фильтрат, воду вновь отогнать и перегонку продолжать в вакууме с масляным или ртутным насосом. Выход 1, 2, 5-пентантриола составляет 460—520 г (63—71% теоретического); т. кип. 167—170° (0,5—1,0 мм); п™ 1,4730 (примечание 5).

Примечания: 1. Продажный тетрагидрофурфуриловый спирт был перегнан, причем была использована фракция с т. кип. 175—177°. В случае применения продажного тетрагидрофурфурилового спирта без дополнительной очистки выход триацетата составлял около 70°/о теоретического количества.

* 2. Головной погои состоит в основном из уксусной кислоты, уксусного ангидрида и небольшого количества тетрагидрофурфурилового эфира уксусной кислоты. В результате фракционированной перегонки иа колонке высотой 380 мм и диаметром

13 мм с насадкой из одиночных витков стеклянной спирали можно получить обратно 700 г уксусной кислоты с т. кип. 117—125° и около 1075 г уксусного ангидрида с т. кип. 137—142°.

3. Если применять для ввода и вывода пара стеклянные трубки диаметром 10 мм, то при наличии эффективного холодильника максимальная скорость перегонки с водяным паром может достигать 3 л в час. В 20 л собранного дистиллата содержится 95% вычисленного количества уксусной кислоты. Удаление последней происходит медленно потому, что скорость омыления в конечной стадии, по-видимому, незначительна, а потому мала и скорость отгонки уксусной кислоты. Оставшееся количество отг

страница 94
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118

Скачать книгу "Синтезы и реакции фурановых веществ" (2.81Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда легковой машины с водителем
игровые мониторы Samsung
диффузор 4-апр 600*600 с крв
инъекция в шейку матки

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.09.2017)