химический каталог




Синтезы и реакции фурановых веществ

Автор А.А.Пономарев

лентетрагидрофуран при 380° в присутствии окиси алюминия перегруппировывается с образованием дигидропирана (20). По мнению других авторов (21), реакция образования дигидропирана связана не с дегидратацией самого тетрагидрофурфурилового спирта, а с расширением цикла, после которого имеет место дегидратация.

Дигидропиран, образующийся этим путем с выходом свыше 85%, представляет собой исключительно ценный полупродукт в органическом синтезе и растворитель (22).

Реакции замещения водородных атомов в тетрагидрофурановом цикле в ряде случаев протекают в довольно мягких условиях. Так например, при действии хлора на тетрагидрофуран в четырех хлор истом углероде при 0Q с 90-проц. выходом образуется 2,3—дихлортетрагидрофуран (23). В последнем атом хлора в положении 2 отличается высокой реакционной способностью и легко может быть заменен на алкокси-, ацетокси-, аминогруппу и гидроксил; хлор в положении 3 весьма прочно связан с углеродом и не обменивается на другие атомы и группы даже в жестких условиях.

Имеющиеся в боковой цепи тетрагидрофурановых веществ функциональные группы вступают во все обычные для них реакции. Например, гидроксильная группа может быть заменена на галоид, этерефицирована, окислена до карбонила и т. д.

При действии РВг3, SOCb или РСЬ на бутил(а—тетрагидрофурил) карбинол с небольшим выходом были получены соответствующие моногалоидопроизводные,СНХС4Н9 (24). 4-(а-тетрагидрофурил)-бутаО

нол -2 при действии хлористого тионила в присутствии пиридина (температура реакции не выше 50°) образует 1-(а-тетрагидрофурил)-3-хлорбутан с выходом 40% (25) и т. д.

С помощью хорошо известного способа окисления спиртов раствором

КгСггО? в серной кислоте спирты типаCH2CH2CHOHR превраО

щаются с выходом от 30 до 57% в соответствующие тетрагидрофурановые кетоны (26).

Известны многочисленные сложные зфиры тетрагидрофурфурилового спирта и одноосновных и дикарбоновых кислот, многие из которых рекомендованы для практического использования. Высшие тетрагидрофурановые спирты в этом отношении изучены еще мало; в литературе все же описаны способы получения и свойства сложных эфиров некоторых гомологов тетрагидрофурфурилового спирта и тетрагидрофурилалканолов-3 (4, 27).

Интересно отметить, что многие из сложных эфиров подобных спиртов обнаружили сзойства, позволяющие их рекомендовать в качестве пластификаторов высокополимеров (4, 28, 29).

Несмотря на доступность спиртов тетрагидрофуранового ряда, они крайне мало изучены как в смысле непосредственного практического использования, так и дальнейших синтезов на их основе. Между тем, даже имеющиеся немногочисленные исследования показывают, что подобные соединения заслуживают серьезного внимания, в том числе и как исходные вещества в органическом синтезе, например, для получения пока еще малодоступных многоатомных алкоголей, полигалоидуых производных жирного ряда и т. д.

1,4-ДИИОДБУТАН

М. в. 305,91

+ 2KJ + 2H.4P04 J-CH,CHi!CH,CH2-J-fH20+2KH2P04

О

Получение (7)

В литровую трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой с затвором, обратным холодильником и термометром, помещают 332 г (2 моля) йодистого калия, 231 г (135 мл, 2 моля) 85-проц. ортофосфорной кислоты и 65 г фосфорного ангидрида (примечания 1, 2, 3) и к этой смеси прибавляют 36 г (0,5 моля) тетрагидрофурана (примечание 4). Смесь перемешивают и нагревают при температуре ее кипения в течение 3 часов, за это время от кислотного слоя отделяется густое масло. После этого смесь при перемешивании охлаждают до комнатной температуры и прибавляют к ней 150 мл воды и 250 мл диэтилового эфира (примечание 5). Эфирный слой отделяют, обесцвечивают водным раствором тиосульфата натрия, промывают холодным насыщенным раствором хлористого натрия и сушат над безводным сернокислым натрием. Затем эфир отгоняют на паровой бане, а остаток перегоняют в вакууме из специальной колбы Клайзена, причем отбирают фракцию с т. кип. 108—110° (10 мм). Выход бесцветного 1,4-дииодбутана {n2g 1, 615; df 2, 300) составляет 143—149 г (92—96% теоретического).

Примечания. 1. Указанная в прописи смесь продажной 85-процентной кислоты и фосфорного ангидрида соответствует 95-процентному раствору ортофосфорной кислоты. Фосфорный ангидрид помещают в сухую колбу и при перемешивании прибавляют к нему 85-процентную ортофосфорную кислоту. После того, как смесь охладится до комнатной температуры, к ней прибавляют твердый йодистый калий. До прибавления последнего раствор необходимо охладить, чтобы избежать выделения йодистого водорода и образования иода. После того, как тетрагидрофуран будет прибавлен, смесь вполне можно нагревать, так как йодистый водород вступает в реакцию тотчас же по мере своего образования.

2. Для эффективного расщепления тетрагидрофуранового кольца наиболее пригодной является 95-процентная ортофосфорная кислота. Можно применять также и продажную ортофосфорную кислоту (85-процентиую), однако в этом случае выход падает до 82% и выделяется обратно около 10% тетрагидрофурана. Безводные ортофосфорную и тетрафосфорну

страница 93
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118

Скачать книгу "Синтезы и реакции фурановых веществ" (2.81Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить коттедж ильинском шоссе
купить набор кастрюль в интернет магазине по низким ценам
российской армии театр
металлические сетки для клеток цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(30.05.2017)