химический каталог




Синтезы и реакции фурановых веществ

Автор А.А.Пономарев

л ь-2 кристаллизуется в виде бесцветных игл; температура плавления 170—171 °. Хорошо растворим в эфире, ледяной уксусной кислоте, ацетоне. Плохо растворим в метиловом и эти! ловом спиртах, нерастворим в воде. При хранении не изменяется.

Примечания: I. Необходимо применять для синтеза только свежеперег-нанный фурфурол, иначе альдегид получается нечистым, окрашенным в бурый цвет. Выход снижается до 60% от теоретического.

2. Необходимо строго выдерживать указанную концентрацию и количества применяемой соляной кислоты, иначе наблюдается осмоление, образование маслянистых темных продуктов, загрязняющих альдегид, и сильное снижение выхода (иногда альдегид может совершенно не образовываться).

«,Р- ДИБРОМ- -р- ФОРМИЛАКРИЛОВАЯ КИСЛОТА

с4навг2

М. в. 256,88

О

ВгС—СНО

?—COOH+ 4Вг8+ 2Н20 || -fCOa-f6HBr

ВгС—СООН

Получение (8)

В двухлитровую трехгорлую круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником, присоединенным к ловушке для поглощения газов (См. «Синт. орг. преп.», сб. 2, стр. 78, рис. 3), капельной воронкой и механической мешалкой, помещают 100 г (0,9 моля) пирослизевой (фу-ран-а-карбоновой) кислоты (примечание 1) и 440 мл воды. Колбу помещают в сосуд с измельченным льдом и в капельную воронку помещают 686 г (220 мл, 4,3 моля) брома. Пускают в ход мешалку и примерно в течение одного часа к содержимому колбы прибавляют бром, непрерывно перемешивая и охлаждая реакционную массу (примечание 2). Вначале бром обесцвечивается почти мгновенно, но по мере того, как протекает реакция, обесцвечивание замедляется. После этого смесь нагревают до кипения и кипятят с обратным холодильником в течение получаса. Затем холодильник отъединяют и продолжают кипячение в течение такого же промежутка времени, оставляя одно из горл колбы открытым. После этого смесь сильно охлаждают, в результате чего выделяется а,6-дибром-р-формилакриловая кислота, которую отделяют фильтрованием. Оставшуюся на фильтре плотную массу вынимают из воронки и тщательно растирают с раствором 5 г бисульфита натрия в 150 мл воды (примечание 3), после чего вещество вновь отфильтровывают и сушат на воздухе. В неочищенном состоянии вес вещества составляет 155— 170 г (67— 73% теоретического); т. пл. 120— 122° (исправл.).

Препарат можно перекристаллизовать. С этой целью его растворяют в 250 мл кипящей воды с добавлением 2 г животного угля. Раствор фильтруют в горячем состоянии и фильтрат тщательно охлаждают в бане со льдом. После фильтрования и высушивания получают 148—155 г (64—67% теоретич.) бесцветных кристаллов, плавящихся при 123—124° (исправл.)

Примечания: 1. Очень важно, чтобы пирослизевая кислота была очищенной (т. пл. 13J—132е).

2, Существенное значение имеет тщательное охлаждение колбы и ее содержимого; в противном случае выход значительно снижается.

3. Раствор бисульфита натрия удаляет окраску, вызванную избытком брома.

ФУМАРОВАЯ КИСЛОТА

С4НА

М. в. 116,07

о

СНО+4[0]

NaCIO„ Н0°СН

нссоон

+СО,

В пятилитровую плоскодонную колбу, снабженную длинным (80— ?90 мм) с широкой внутренней трубкой холодильником, делительной воронкой и механической мешалкой (примечание 1) и закрепленную на высоте в 10 см над электрической плиткой, помещают 450 г (4,2 моля) хлор-новатокислого натрия, 2 г пятиокиси ванадия (примечание 2) и 1 л воды. Пускают в ход мешалку, смесь нагревают до 70—75°- (примечание 3) и затем прибавляют около 5—10 мл из отвешенных заранее 200 г (2,06 моля) фурфурола (примечание 4). Как только начнется бурная реакция, прибавляют оставшееся количество фурфурола с такой скоростью, чтобы реакция не затихала (примечание 5). Все прибавление занимает 70—80 мин. После того, как прибавление фурфурола закончено, продолжают перемешивание смеси при 70—75° в течение 10—11 часов и оставляют ее при комнатной температуре на ночь. Выпавшую сырую фумаровую кислоту отсасывают и сушат на воздухе. Выход 155—170 г (65—72% теоретич.; примечание 6).

Еще некоторое количество фумаровой кислоты можно получить из фильтрата нагреванием его на водяной бане с 50 мл концентрированной соляной кислоты; к концу реакции жидкость обычно окрашивается в синий цвет. Раствор упаривают приблизительно до объема в 700 мл и затем охлаждают проточной водой. Выпавшую фумаровую кислоту отсасывают и сушат на воздухе. Выход 10—15 г продукта, плавящегося при 282—284q в запаянном капилляре.

Сырой продукт очищают перекристаллизацией примерно из 1250 мл 1-н. соляной кислоты. Выход —100—ПО г чистой фумаровой кислоты, плавящейся при 282—284° в запаянном капилляре. Еще некоторое количество кислоты можно получить упариванием фильтрата до небольшого объема на водяной бане. Общий выход чистой фумаровой кислоты 120— 138 г (50—58% теоретического).

Примечания: 1. Если не применить механического перемешивания, выход понижается.

2. Катализатор приготовляют следующим образом: 20г химически чистого ме-таванадата аммония взмучивают в 200 мл воды и к смеси медленно прибавляют 30 мл концентрированной соляной кислоты уд. в. 1,19. Образовавшийся красновато-коричневый полук

страница 90
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118

Скачать книгу "Синтезы и реакции фурановых веществ" (2.81Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стакан для фитнеса
ремонт холодильников в можайском районе
душкабины
как уговорить на гироскутер

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)