химический каталог




Синтезы и реакции фурановых веществ

Автор А.А.Пономарев

лянистого. Экстрагируют продукт эфиром и эфирную вытяжку (после промывки водой) сушат сплавленным КОН. Отгоняют из колбочки с дефлегматором эфир, а затем при 84° собирают тиофен.

Выход 4,6 г (37% теоретического).

Свойства

Тиофен — жидкость с т. кип. 84°; nD° 1,5246. df 1.0617.

Примечание. Оптимальная длина слоя катализатора — 72 см. См. также примечание 3 к описанию синтеза пиррола.

ЭТИЛОВЫЙ ЭФИР 4-КЕТОНОНАНОВОЙ КИСЛОТЫ

си Н2оОв

М. в. 200,27

О

—СН—C4HL

он

QH.OH

н

СН3-Ш2-Ш.2—СН2-СН3-С0~СН.г-СН2-С00С2Н5

Получение (4, 5)

28 г а -фурил-н-бутилкарбинола растворяют в 100 мл свежеприготовленного 0,4-проц. раствора хлористого водорода в абсолютном спирте (примечание 1). При этом наблюдается разогревание реакционной смеси и окрашивание ее в темный цвет. Реакционную смесь нагревают в колбе с обратным холодильником, снабженным хлоркальциевой трубкой, на кипящей водяной бане в течение 3—4 часов, после чего заменяют обратный холодильник нисходящим и отгоняют 2/з этилового спирта. Остаток выливают в 40 мл насыщенного раствора поташа, образовавшийся маслянистый слой экстрагируют эфиром, встряхивая смесь 3—4 раза с порциями эфира по 20—30 мл. Эфирный экстракт промывают водой и сушат прокаленным поташем. Эфир отгоняют на водяной бане, а остаток перегоняют в вакууме из колбы с елочным дефлегматором длиной 30—40 см. Т. кип. этилового эфира 4-кетононановой кислоты 107—108° (4 мм). Выход этилового эфира 4-кетононановой кислоты 16 г, или 44% теоретического.

Свойства.

Этиловый эфир 4-кетононановой кислоты — бесцветная жидкость с т. кип. 107—10874 мм, по 1,4330; df 1,9531. Легко растворяется в спирте, эфире, бензоле, почти нерастворим в воде. При кипячении в течение 2—3 часов на водяной бане со спиртовым раствором калиевой щелочи омыляется в 4-кетононановую кислоту, которая выделяется при под-кислении реакционной смеси. Выход 93—95% теоретического.

Примечание. 1. 0,4-проц. раствор хлористого водорода в абсолютном спирте готовится насыщением некоторого количества абсолютного спирта хлористым водородом и разбавлением полученного концентрированного раствора абсолютным спиртом до необходимой концентрации.

2. Этим методом могут быть получены: этиловый эфир изоамиллевулиновой кислоты, этиловый эфир н-гексиллевулиновой кислоты (5).

(н-АМИЛ) БУТИРОЛАКТОН (НОНАЛАКТОН)

QHuA М. в. 156.22

СНа-^СНа)4СО—СН2—СНаССЮС3Н5^2сНя — (СН2)4СО- СНаСНаСООК

Jk^CHs-(CHj4-CH-CH8—СН4СООК—?L

NiR J

ОН

СН2—СНа

i I

СН3—(С Н.)4—СН — СН2СНаСООН >-СНч(СНг)4—СН СО 1 \/

он о

Получение (5)

10 г этилового эфира 4-кетононановой кислоты, 3 г едкого кали и 30 мл воды нагревают при постоянном перемешивании на водяной- бане до полного растворения эфира (2—3 часа). Раствор переносят во вращающийся автоклав 0,15 л и добавляют 1,5 г никеля Ренея. Гидрирование ведут при температуре 60—100° и давлении водорода 60—70 атмосфер. За три часа поглощается около 1,35 литра водорода; автоклав разгружают, отфильтровывают катализатор, катализат подкисляют соляной кислотой до кислой реакции по конго. Выделившуюся маслообразную жидкость экстрагируют эфиром, для чего подкисленный катализат встряхивают 3 раза с порциями эфира по 20 мл. Эфирный экстракт промывают водой, сушат прокаленным сульфатом натрия, эфир отгоняют на водяной бане, а остаток подвергают вакуумной перегонке.

В процессе перегонки в вакууме происходит лактонизация т-оксино-нановой кислоты. Выход -[-(н-амил) бутиролактона —7,1 г (92,2% теоретического).

Свойства

т-(н-Амил)-бутиролактон — прозрачная, бесцветная жидкость с кокосовым запахом, т. кип. 134—135°/12 мм; /г2о0 1,4468, df 0,9662.

Лактон легко растворим в обычных органических растворителях (эфире, спирте, бензоле и т. д.), растворяется также в растворе едких щелочей и концентрированной соляной кислоте; с водным аммиаком взаимодействует, образуя амид 4-оксинонановой кислоты — белые кристаллы с т. пл. 86—87°.

Примечание. Эгим методом могут быть получены и другие -у-алкилбути-ролакгояы. Например, -с-изогехсилбутиролакгон и 7- (н-гептил) - бутиролактон (5).

1-(л-НИТРОФЕНИЛ)-ПИРРОЛАЛЬ-2

C..HAN,

08N-QH4-NHa-fO<^

AN-<=>-N<(;

М. в.2 16,19 +НаО

СНО

СНО

Получение (6, 7)

14 г (0,101 моля) п-нитроанилина помещают в литровую колбу, снабженную обратным холодильником и растворяют при нагревании в 200 мл метилового спирта. К теплому раствору приливают 5 г (0,05 моля) свежеперегнанного фурфурола (примечание 1) и 9 г 10-проц. соляной кислоты (примечание 2), а затем медленно, хорошо перемешивая, вливают 200 мл воды. Смесь нагревают на водяной бане с обратным холодильником в течение 2—3 часов. По охлаждении из раствора выкристаллизовывается 1-(п-нитрофенил)-пирролаль-2 в виде почти бесцветных игл. Кристаллы отсасывают, промывают на фильтре небольшим количеством метилового спирта и сушат на воздухе. Альдегид достаточно чист для болыпинства целей. Выход альдегида 11 г (99% от теоретического). Для очистки его можно дополнительно переосадить из ацетона еодсй.

Свойства

1-(n-Нитрофенил) -пиррол а

страница 89
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118

Скачать книгу "Синтезы и реакции фурановых веществ" (2.81Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучение 1с зарплата и кадры с нуля курсы
открытка с диском я родился в году
подставка для телевизора акма
кцкп-3,15-с1-у3 в комплекте с автоматикой в цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)