мм; nDc 1,4572 — 75; df 1,0587.

2-МЕТИЛ-1, 6-ДИОКСАСПИРО (4,4) НОНАН

С8Н1402

М. в. 142,19

сн:оО-сн8 н2

NiK

/0-.-СН,

о

о

Получение (15)

20 г свежеперегнанного 2-метокси-7-метил-1,6-диоксаспиро(4,4) нонена-3, 20 мл абсолютного этилового спирта и 2 г никеля на кизельгуре помещают в стальной вращающийся автоклав емкостью 150 мл. Начальное давление водорода 100—120 атм., температура 100°.

По окончании гидрирования катализат выгружают из автоклава и отфильтровывают от катализатора. Растворитель отгоняют на водяной бане, остаток перегоняют при атмосферном давлении с помощью колонки Видмера. Т. кип. 162—164°. Выход 43—45% теоретического.

Свойства

2-Метил-1,6-диоксаспиро(4,4)нонан — легкоподвижная жидкость с характерным запахом. Хорошо растворим в метиловом и этиловом спиртах, эфире, бензоле. Т. кип. 162—164° при атм. давлении п\у 1,4427; df 0,9911.

2-МЕТОКСИ-7-МЕТИЛ-1,6-ДИОКСАСПИРО-(4,4)-НОНАН

С»Н_вОз Мол. вес 172,22

СНчО —

аСН, н,

СН30/О— -СН3

О

о

Получение (15)

20,0 г 2-метокси-7-метил-1,6-диоксаспиро(4,4)-нонена-3, 20 мл абсолютного этилового спирта и 1,5 г никеля Ренея помещают в стальной вращающийся автоклав емкостью 150 мл.

Начальное давление водорода 100—120 атм., температура комнатная. Гидрирование заканчивают после поглощения 3 л водорода, что определяют по спаду давления в автоклаве. После окончания гидрирования катализат выгружают из автоклава, отфильтровывают катализатор, растворитель отгоняют на водяной бане. Остаток перегоняют в вакууме при 10 мм. * Выход 9,0 г — 82% теоретического.

2-Метокси-7-метил-1,6-диоксаспиро(4,4)нонан представляет собой бесцветную, легкоподвижную жидкость с характерным запахом. Хорошо растворяется в метиловом и этиловом спиртах, эфире, бензоле.

Т. кип. 73—74° при 10 мм; rio 1,4420; df 1,026.

2-МЕТОКСИ-7-ИЗОБУТИЛ-1,6-ДИОКСАСПИРО (4,4) НОНЕН-3

С12Н20О3 Мол. вес 212,28

ОСН2СН2СН(ОН)-С4Н9 (изо)

СН3ОН

Щвг*

CHgO

о

/О—,-С4Н9(изо>

Получение (15)

40,0 г (0,22 моля) 1-(а-фурил)-гептанола-3 и 5,0 г (0,051 моля) бромистого аммония растворяют в 230 мл метилового спирта. Раствор выливают в электролизер, охлаждают до—14° и подвергают электролизу в течение 5 часов.

Через электролизер пропускают ток силой 4—2,5 а и напряжением-11—32 в.

После окончания электролиза раствор переносят из электролизера в колбу и добавляют к нему метилат натрия (1,2 г металлич. натрия в 20 мл метанола). На водяной бане при уменьшенном давлении отгоняют метанол и аммиак, выпавший осадок бромистого натрия отфильтровывают и промывают на фильтре несколько раз хлороформом (150 мл).

Хлороформ отгоняют на водяной бане, остаток подвергают вакуумной перегонке при 2 мм, собирая фракцию, кипящую при 81—82°.

Выход 35 г—75% теоретического.

Свойства

2-Метокси-7-изобутил-1,6-диоксаспиро(4,4)-нонен-3 представляет собой бесцветную, легкоподвижную жидкость. Хорошо растворяется в метиловом и этиловом спиртах, хлороформе, бензоле.

Т. кип. 81—82° при 2 мм; по 1,4570, df 1,0015.

2-МЕТОКСИ-7-МЕТИЛ-7-ЭТИЛ-1,6- ДИОКСАСПИРО (4,4) НОНЕН-3

Мол. вес 198,24

ОCH2-CHS

СН3 I

С—С2Н5

ОН

NH4Br

СН3ОН

Г СНчОО

О—

N^H,

Получение (15)

50,0 г (0,3 моля) свежеперегнанного 1-(а-фурил)-3-метил-пентанола-3 и 5,0 г (0,051 моля) бромистого аммония растворяют в 220 мл метилового спирта. Раствор выливают в электролизер, охлаждают до —12° и подвергают электролизу в течение 6 часов, пропуская через электролизер ток силою 2,5 а и напряжением 11—38 в.

По окончании электролиза раствор из электролизера переносят в колбу и прибавляют метилат натрия (1,2 г металлического натрия в 20 мл метанола).

При уменьшенном давлении на водяной бане отгоняют метанол и ам- . миак. Выпавший осадок бромистого натрия отфильтровывают и промывают на фильтре несколькими порциями (200 мл) эфира.:

После удаления эфира остаток перегоняют в вакууме при 7 мм, собирая фракцию с т. кип. 90—98°. Для получения более чистого продукта эта фракция подвергалась повторной ректификации на вакуумной колонке эффективностью 12 т. т.

Выход 40,0 г —55% теоретического.

Свойства

2-Метокси-7-метлл-7-этил-1-6-диоксаспиро(4,4)нонен-3 представляет собой бесцветную, легкоподвижную с характерным запахом жидкость, слегка желтеющую при хранении. Хорошо растворяется в метиловом и этиловом спиртах, эфире, бензоле, хлороформе.

Т. кип. 92,5— 93° при б мм; 1,4563, df 1,0204.

2-МЕТОКСИ-7-МЕТИЛ-7-ЭТИЛ-1.6-ДИОКСАСПИРО (4,4) НОНАН.

М. з. 200,27

снр

о

м _ СН30?О —

CH;J

ЧС2Н,

о

О

Получение (15)

В автоклав емкостью 150 мл загружают 11,0 г свежеперегнанного 2-метокси-7-метил-7-этил -1,6-диоксаспиро(4,4) нонена-3, 20 мл абсолютного этилового спирта и 2 г никеля Ренея."

Начальное давление водорода 90 атм., температура комнатная (15—20°).

Гидрирование заканчивается по поглощении 1,5 л водорода. После окончания гидрирования катализат выгружают из автоклава; катализатор отфильтровывают. Растворитель отгоняют на водяной бане, остаток перегоняют в