яной бане. При этом выпадает осадок бромистого натрия. Осадок отфильтровывают и промывают на фильтре небольшими порциями эфира, которые добавляют к фильтрату. Эфир отгоняют на водяной бане, а остаток перегоняют из колбы с низким дефлегматором (5 см) на песчаной бане.

Собирают фракцию с т. кип. 158—160°

Выход 78% от теоретического.

Свойства

2,5-диметокси-2,5-дигидрофуран — бесцветная жидкость, темнеющая при хранении, с своеобразным запахом. Хорошо растворяется в метиловом и этиловом спиртах, эфире, бензоле. Т. кип. 158—160°, nD° 1,4352

Примечание, Раствор метилата натрия приготовляют посредством растворения 1,2 г (0,052 моля) металлического натрия в 20 мл метанола.

2,5-ДИМЕТОКСИ-2,5-ДИГИДРОСИЛЬВАН

CjH12Oa

М. В. 144,15

О

—СН

3 Ш4Вг

Получение (9, 14)

Смешивают 41,0 г (0,5 моля) свежеперегнанногосильвана (т. кип. 63,5—> 64,0°), 265 мл метанола, 5 г (0,051 моля) бромистого аммония и раствор выливают в электролизер, охлаждают до —18ч и подвергают электролизу до тех пор, пока через раствор не пройдет 21 ампер-час.

Через реакционную смесь пропускают ток силой 3,5—2,5 ампера и напряжением 6—18 вольт. После окончания электролиза раствор становится светло-желтым. К раствору прибавляют метилат натрия (примечание) и с помощью колонки с гемпелевской насадкой отгоняют метанол и аммиак на водяной бане. При этом выпадает осадок бромистого натрия. Осадок отфильтровывают и промывают на фильтре небольшими порциями эфира, которой добавляют к фильтрату. Затем эфир отгоняют, а остаток перегоняют из колбы с низким дефлегматором (5 см) на песчаной бане. Отбирают фракцию с т. кип. 158—160е при атм. давлении. Выход 67% от теоретического.

Свойства

2,5-Диметокси-2,5-дигидросильван — слегка желтоватая жидкость, желтеющая при хранении, с своеобразным, резким запахом. Хорошо

растворяется в спирте, эфире, бензоле, диоксане. Т. кип. 158—1609, nD° 1,4289.

Примечание. Способ приготовления метилата натрия—см. примечание к методике получения 2,5-диметокси-2,5-дигидрофураиа.

2, 5-ДИМЕТОКСИТЕТРАГИДРОСИЛЬВАН

С,Н1403 М. В. 146,17

,ОСН3 Н, /ОСН.

сн3о\/С СНз°-\Х

Получение (24, 14).

12 г свежеперегнанного 2,5-диметокси-2,5-дигидросильвана, 18 мл метанола и 1 г никеля Ренея помещают во вращающийся стальной автоклав емкостью 150 мл. Перед началом гидрирования автоклав дважды промывают водородом. Начальное давление водорода 60—40 атм., температура 60°. Гидрирование заканчивается после поглощения рассчитанного количества водорода. По окончании гидрирования катализат выгружают из автоклава, катализатор отфильтровывают, а метанол отгоняют на водяной бане. Остаток перегоняют в вакууме при 19 мм; собирают фракцию с т. кип. 52—549. Выход 67% теоретического.

Свойства

2,5-диметокситетрагидросильван — бесцветная жидкость, с характерным запахом. Растворяется в метиловом и этиловом спиртах, эфире, бензоле. Т. кип. 52—549 при 19 мм, rig 1,4172, df 0,9856.

АЦЕТАТ 2,5-ДИМ.ЕТОКСИ-2,5-ДИГИДРОФУРФУРИЛОВОГО

СПИРТА

с9н14о5

М. В. 202,20

о

СН,ОСОСН3

NH4Br

Н

сн.сн сн,ох 1/ОСН,

/\У\ О

Получение (9,14)

Смешивают 50 г (0,35 моля) свежеперегнанного ацетата фурфурилового спирта, 230 мл метанола, 5 г (0,051 моля) бромистого аммония и раствор выливают в электролизер. Охлаждают до —13° и подвергают электролизу до тех пор, пока через раствор не пройдет 18—20 ампер-часов.

Через реакционную смесь пропускают ток силой 3,5—2,5 ампера и напряжением 6—11 всльт. После окончания электролиза к слегка желтоватой жидкости прибавляют раствор мегилата натрия (примечание). На водяной бане при уменьшенном давлении отгоняют метанол и аммиак. При этом выпадает осадок бромистого натрия. Осадок отфильтровывают, промывают на фильтре небольшими порциями эфира. Эфир отгоняют на водяной бане, остаток перегоняют в вакууме при 12 мм, собирая фракцию 118—120°. Выход 68—70% теоретического.

Свойства

Ацетат 2,5-диметокси-2,5-дигиАрофурфурилового спирта — бесцветная жидкость, желтеющая при длительном стоянии. Растворяется в метиловом и этиловом спиртах, эфире, бензеле. Т. кип. 118—120° при

12 мм; лр 1,4458.

Примечание. Способ приготовления мегилата натрия — см. примечание к методике получения 2,5-диметокси-2,5-днгидрофурана.

АЦЕТАТ 2,5-ДИМЕТОКСИ-2,5-ДИГИДРОФУРИЛПРОПАНОЛА

СиНаь05 М. В. 230,25

сн,оч

.осн,СНС Но—О—COCH О

Получение (14)

Смешивают 50 г (0,3 моля) свежеперегнанного ацетата 1-(а-фурил)-пропанола-3, 230 мл метанола, 5 г (0,051 моля) бромистого аммония и раствор выливают в электролизер. Охлаждают содержимое электролизера до —14° и подвергают электролизу до тех пор, пока через раствор не пройдет 23 ампер-часа.

Через реакционную смесь пропускают ток силой 3,7—2,5 ампера и напряжением 5-15 вольт. По окончании электролиза к реакционной массе прибавляют метилат натрия (примечание) и на водяной бане при умень

шенном давлении отгоняют метанол и аммиак. Мазеобразный остаток экстрагируют 300 мл эфира. Выпавший осадок бромистого натрия отфильтровывают, промывают несколько раз небольшими