химический каталог




Синтезы и реакции фурановых веществ

Автор А.А.Пономарев

ура полученных указанным путем спироциклических соединений подтвержается их превращением при каталитическом гидрировании в известные ранее 1,6-диоксаспиро (4,4) нонаны (15).Все это может быть пояснено нижеследующей схемой превращений 1-(а-фурил) пропанола-3:

о

—сн2—сн2— снаон

сн-он

Диалкоксидигидрофурановые соединения, так же, как и получающиеся из них при гидрировании диалкокситетрагидрофурановые соединения, будучи по своей природе циклическими ацеталями, устойчивы к действию щелочей; вместе с тем в кислой среде они легко подвергаются гидролитическому расщеплению с образованием весьма реакционноспособных 1,4-дикарбонильных веществ жирного ряда.

Диалкоксидигидро- и диалкокситетрагидрофурановые соединения могут служить удобным исходным материалом для синтеза разнообразных азотистых гетероциклов и соединений ароматического характера.

Так например, при взаимодействии аммиака и первичных аминов с диалкокситетрагидрофуранами образуются пиррол и его N-замещенные производные (16).

ОСН3

;>°

NXH,

+H.N-R1.—NR1

При действии гидразина на продукты гидролиза 2,5-диалкоксидигидро-фурановых веществ возникает пиридазин и его производные (17).

RO/OR Н,НОН

< >.

О к

сн=сн ?

СНО COR1

H,N—NH2R1 N

Ароматические соединения образуются при гидролизе некоторых ди-. алкокситетрагидрофуранов. Например, пирокатехин получают из 2,5-диметокси-2-(а, а-диметоксиэтил) тетрагидрофурана с выходом 49% (18)

СНчОО

/ОСН8 НС1.НОН

C(OCHs)—СНЧ ~^

СН.2—СН2

СНО СО-СОСН,

^-он

Существует ряд путей для синтеза различных производных пиридина, в том числе 3-пиридинола, 2- и 5- метил-3-пиридинолов, пиридоксина (19, 20, 21). Нижеследующая схема дает представление о подобных превращениях:

—CHoNHAc

СНчОН

СН,0

о

ОСН,

CH2-NHAc

NaOH

NaOH

CH30/ОСН3 НС1 YXCH2NHA "Н?

сн-сн

I I

СН О СО—CHa—NH2

^\_он

Известны успешные опыты по синтезу 6-гидрокситропанона (22), производных тетрагидропирана (23) и т. д.

Все это показывает весьма значительные препаративные возможности, открывающиеся при использовании алкоксилированных фуранов.

Ниже приводится ряд примеров алкоксилирования различных фурановых веществ, а также гидрирования продуктов реакции.

ЭЛЕКТРОЛИЗЕР ДЛЯ АЛКОКСИЛИРОВАНИЯ ФУРАНОВЫХ

ВЕЩЕСТВ (14)

Электролизер состоит из никелевого катода, двух цилиндров, вставленных один в другой (внешний — диаметром 46 мм и высотой 230 мм; внутренний—диаметром 26—27 мм и высотой 148 мм), и угольного анода (диаметр 18 мм и высота 250 мм).

Устройство—см. рис 1.

Источником тока служат или батареи аккумуляторов или выпрямитель типа ВСА-5, подключенный к электросети. Количество электричества, прошедшее через раствор, определяют с помощью медного кулономера.

В качестве охлаждающей смеси используют бутиловый или

изобутиловый спирты, в которые

добавляют твердую углекислоту

до достижения необходимой температуры в электролизере. В

дальнейшем температуру поддер- рис j

живают на заданном уровне поС- { Угольный анод. 2. Газоотводная трубка,

редством периодического дОбавле- 3 Термометр. 4. Крышка. 5—6. Сосуд с охНИЯ твердой углекислоты. лаждающей смесью. 7. Никелевый катод.

2,5-ДИМЕТОКСИ-2,5-ДИГИДРОФУРАН

СвНюОз

М. в. 130,14

?EL^9P СН3О(СН,СООК)

оосн,

Получение (21)

В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой и термометром, капельной воронкой, помещают 104 г ацетата калия, растворенного в 250 мл метилового спирта. При размешивании раствор охлаждаjot до температуры ниже —7°, после чего прибавляют 36 мл свежеперегнанного фурана. Затем из капельной воронки приливают раствор 25 мл брома в 300 мл метилового спирта с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не поднималась выше —7° (примечание 1). При прибавлении брома наблюдается образование белого осадка бромистого калия. После прибавления брома перемешивание продолжают еще час, сливают раствор с осадка и прибавляют насыщенный раствор хлористого кальция, затем экстрагируют 4—5 раз эфиром. Соединенный эфирный раствор промывают несколько раз насыщенным раствором поташа и сушат прокаленным поташом. Эфир отгоняют и остаток перегоняют в вакууме, отбирая фракцию в пределах 71—75° при 23 мм; выход 60°/0 теоретического.

Примечания: 1. Необходимая температура реакционной смеси поддерживается с помощью бани с охлаждающей смесью.

2. Описываемый метод представляет несколько измененный способ Н. Клаусон-Кааса.

2,5-ДИМЕТОКСИ-2,5-ДИГИДРОФУРАН

0>Н1008

М. В. 130,14

О

CRCH СНв0_

(N.H4Br)

О

—ОСНч

Получение (5, 14)

Смешивают 34,0 г (0,5 моля) фурана, 220 мл метанола, 5 г (0,051 моля) бромистого аммония и раствор выливают в электролизер, охлаждают до —14° и подвергают электролизу в течение 6—7 часов.

Через реакционную смесь пропускают ток силой 3,9—3,8 ампера и напряжением 6—12 вольт. По окончании электролиза слегка желтоватую жидкость выливают в метилат натрия (примечание). Затем из колбы с высоким дефлегматором (или с помощью колонки с Гемпелевской насадкой) отгоняют метанол и аммиак на вод

страница 83
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118

Скачать книгу "Синтезы и реакции фурановых веществ" (2.81Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
свадебный букет из лаванды купить
Рекомендуем компанию Ренесанс - lestnicatmp ru - цена ниже, качество выше!
кресло ch 808
KNSneva.ru - гипермаркет электроники предлагает Brother FAX-2845R - г. Санкт-Петербург, ул. Рузовская, д.11.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)