химический каталог




Синтезы и реакции фурановых веществ

Автор А.А.Пономарев

плохо растворим в ди-этиловом и петролейном эфирах.

Пр имечание: Если этого не происходит, полезно создать центр кристаллизации путем потирания стеклянной палочкой или внесения кристаллика аддукта.

АДДУКТ МАЛЕИНОВОГО АНГИДРИДА И 1-( а -ФУРИЛ)-БУТАНОНА-3

C12H12O5

М. в. 236,21

сн -СО

0 +

^ сн—СО' сн2сн,сосн3

о

\\/~

сСО

СО

СН,—CHXOCJL

Получение (7)

6,32 г Ца-фурил) - бутанона - 3 помещают в склянку с притертой пробкой и добавляют к нему 4,48 г малеинового ангидрида, после чего приливают 25 мл абсолютного эфира. Из полученного таким путем гомогенного раствора через несколько минут начинают выпадать бесцветные кристаллы. Через сутки кристаллическое вещество отделяют от раствора фильтрованием или на пористой глиняной тарелке и несколько раз промывают небольшими порциями абсолютного эфира.

Выход 86—88% теоретического.

Свойства

Бесцветные однородные кристаллы в форме призм, т. пл. 82—83°. Вещество растворимо в диоксане; нерастворимо в холодных спирте, воде, эфире, четыреххлористом углероде, хлороформе и бензоле.

АДДУКТ МАЛЕИНОВОГО АНГИДРИДА И 1-( а -ФУРИЛ)-ПЕНТАНОН А-3"

CUHTA М. в. 250,24

СН—OCX

>0+ II >о

У сн—со/

\СН—COs

сн—СО

о

СН2СН2С0С,Н5

С

СН2СН2СОС2Н5

Получение (7)

В склянку с притертой пробкой помещают 7,85 г (0,08 моля) малеинового ангидрида и 30 мл абсолютного эфира, а затем прибавляют 12,2 г (0,08 моля) 1-(а - фурил)-пентанона -3. После непродолжительного встряхивания образуется гомогенный раствор, который оставляют стоять при комнатной температуре. Через 30 минут начинают выпадать бесцветные кристаллы. Спустя 5 дней образовавшийся кристаллический осадок отделяют от эфирного раствора на воронке Бюхнера и промывают дважды небольшими порциями абсолютного эфира. Выход 77—78% теоретического.

Свойства

Бесцветные кристаллы в форме чешуйчатых пластиночек. Температура плавления 96,5 е. Растворим в ацетоне, хлороформе, при нагревании — в бензоле, спирте и диоксане.

АДДУКТ МАЛЕИНОВОГО АНГИДРИДА И 1-{а-ФУРИЛ)-3-ФЕНИЛПРОПАНОНА-З

С_.Н1405

М. в. 298,28

СНоСНоСОСН

о

HC/l^CH— СО

СН 2СНоСОС6 н 6

Получение (7)

В склянку с притертой пробкой помещают 0,9 г 1 - (а-фурил) - 3-фенилпропанона-3, 0,4 г малеинового ангидрида и 6 мл абсолютного эфира. Смесь встряхивают до полного растворения кристаллов и оставляют в покое. Через 2 часа образуется бесцветное кристаллическое вещество, которое отделяют фильтрованием, промывают дважды небольшими порциями абсолютного эфира и сушат на воздухе или в эксикаторе.

Выход 0,77 г или 59% теоретического. Т. пл. 100—1019.

ЛИТЕРАТУРА

1. Н. Н. Мельников, Ю. А. Баскаков, К- С. Бокарев, Химия

гербицидов и стимуляторов роста, ГХИ, 1954 г. стр. 97 и сл.

2. R. Woodwart, Ваег, J. Am. Chem. Soc, 70, 1161 (1948)

3. J. Be г son, R.?widler, J. Am. Chem. Soc, 75, 1721 (1953)

4. R. Paul, Cottipt, Rend., 208, 1028 (1939)

5. K. Hofman, ам ер. пат. 2527421; С. А. 45, 2982 (1951)

6. О, D i е 1 s, К. Alder, Nanioks, Ber., 62, 554 (1929)

7. А. А. Пономарев, Научный ежегодник СГУ за 1955 г»

8. К. Alder, Backendorf, Ann., 535, 101 (1938)

9 АЛКОКСИЛИРОВАНИЕ И АЦИЛОКСИЛИРОВАНИЕ

Как уже указывалось (см. часть 1), ранний вариант реакции алкокси-лирования состоял в действии на фуран и такие его производные, как силь-ван, фурфуриловый спирт, фурфурол-диацетат и некоторые другие бромом в растворе соответствующего спирта при низкой температуре.

На основании факта, что при действии брома на фуран образуется нестойкий 2,5-дибром-2,5-дигидрофуран (1) с весьма реакционноспособ-ными атомами брома, можно полагать, что реакция алкоксилирования протекает через следующие стадии:

+Вг„ Вг—Br+2ROH -* RO-OR+2H3r

О О О

Это представление о механизме реакции находит себе подтверждение также и в том, что, если действовать на фуран бромом в растворе уксусной кислоты, содержащей ацетат калия (2 моля на моль фурана), то с хорошим выходом образуется 2,5-диацетокси-2,5-дигидрофуран (1). Это можно рассматривать как результат взаимодействия промежуточно образующегося 2,5-дибром-2,5-дигидрофурана с металлической солью органической кислоты по уравнению:

Вг^-Вг+гкоос—сн3 сн3соо—ч/

О 6

—ОСОСН^ 2КВг

Таким образом, в зависимости от условий при действии брома на фуран может иметь место как реакция алкоксилирования, так и реакция ацил-оксилирования.

Алкоксилирование происходит в том случае, если процесс осуществляется в среде соответствующего спирта. Хорошие результаты были достигнуты при использовании метилового, этилового, изопропилового, нормального бутилового и изоамилового спиртов (2). Выходы диалкоксипроизвод-ных составляют около 60—70% теоретического, а в отдельных случаях достигают 80%. Так как для связывания образующегося в процессе реакции НВг в реакционную смесь вводится уксуснокислый калий, то вследствие побочных реакций, кроме диалкоксидигидрофуранов, при этом образуется незначительное количество 2-алкокси-5-ацетокси-2,5-дигид-рофурана. Отмечалось также, что в полученных таким путем продуктах иногд

страница 81
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118

Скачать книгу "Синтезы и реакции фурановых веществ" (2.81Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
эспандеры в иркутске
ck-2368 shiny black
Скидка за клик в KNS, промокод "Галактика" - контроллер купить - отправка товаров во все населенные пункты России.
торфяной биотуалет для дачи купить в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)