химический каталог




Синтезы и реакции фурановых веществ

Автор А.А.Пономарев

кта с небольшим количеством воды и «заразить» образовавшимися кристаллами основную массу вещества.

3. Перегонку следует производить из колбы Клайзена с широкой отводной трубкой, а в качестве приемника применять небольшую перегонную колбу.

5-ННТРОПИРОСЛИЗЕВАЯ КИСЛОТА

C5H305N

М. в. 157,08

02N—СООСН, 02N—СООН+С2Н5ОН

О

О

Получение (15)

В колбочку с обратным холодильником помещают 10 г этилового эфира нитропирослизевой кислоты и 20 мл H2S04 (1:1) (примечание 1) и нагревают при 100° 10—12 минут до образования однородного раствора (примечание 2). При охлаждении раствора выпадают кремово-желтые кристаллы, которые отсасывают через стеклянный фильтр, 3—4 раза промывают холодной водой и перекристаллизовывают из горячей воды. Выход 8 г (94% от теоретического).

Свойства

Нитропирослизевая кислота — бледно-желтые пластинки из Н20 с т. пл. 183—184°. Хорошо растворяется в кипящей воде, этиловом спирте и эфире, частично растворяется в бензоле, почти нерастворима в СНС13 возгоняется.

Примечания: 1. Используется смесь одинаковых объемов H2S04 66° В и

воды.

2. При нагревании этилового эфира нитропирослизевой кислоты в серной кислоте сначала наверху образуется маслянистый слой эфира, который при омылении исчезает.' Чтобы не изменить пирослизевую кислоту при длительном соприкосновении с серной кислотой, после исчезновения маслянистого слоя нужно раствор быстро охладить.

5-НИТРО-2-ФУРОИЛХЛОРИД

C6HANC1

М. в. 175,53ооон+рсе,

Получение (16, 17)

К 18,8 г (0,09 м), РСЬ, помещенного в 50 мл колбу Кляйзена с обратным холодильником и хлоркальциевой трубкой, добавляют 14,2 г (0,09 моля) чистой 5-нитро-2-фуранкарбоновой кислоты. Колбу осторожно нагревают маленьким пламенем, а когда реакция затухнет, смесь кипятят на масляной бане в течение 4—-5 часов при 120—130°, после чего отгоняют под уменьшенным давлением хлорокись фосфора. Остаток перегоняют в вакууме, отбирая фракцию с т. к. 119—122° при 4 мм. Выход 14,1 г (89%).

Свойства

5-нитрофуроилхлорид—кристаллы в виде блестящих чешуек с т. пл. 38°; хорошо растворим в зфире, спирте, хлороформе, нерастворим в петро-лейном эфире; холодной водой медленно разлагается.

АЦЕТАМИНОПИРОСЛИЗЕВАЯ КИСЛОТА

C7H704N

М. в. 169,08

HoCC0HN—\/—СООС2Н5 О

---V H.CCOHN—ч /—СООН +

5°/оР-рК.С03 \/

+с2ноон

Получение (15)

8 г этилового эфира ацетаминопирослизевой кислоты вносят в 150 5-процентного раствора поташа и кипятят до тех пор, пока при охлаждении пробы не образуется осадок (примеч.) Раствор охлаждают, добавляют уксусную кислоту до кислой реакции и воду до общего объема 240 мл. Затем осторожно по каплям прибавляют концентрированную соляную кислоту, пока не закончится кристаллизация. Ацетаминопирослизевая кислота постепенно осаждается в виде мелких серовато-белых кристаллов, которые отсасывают на воронке Шотта и промывают водой. Очищают продукт перекристаллизацией из кипящей уксусной кислоты.

Выход 5 г (72—73% теоретического).

Свойства,

Ацетаминопирослизевая кислота—мелкие белые кристаллы, которые плавятся при 208—209°. Кристаллы хорошо растворяются в горячем ацетоне, амиловом спирте, ледяной уксусной кислоте, плохо растворимы в тех же растворителях на холоду и в воде.

Примечание. Кипячение продолжают 1,5-2 часа, более длительное нагревание вызывает разложение эфира, сопровождающееся выделением аммиака.

ЛИТЕРАТУРА

1. Gilman, Burfner, J. Am. Chem. Soc, 55, 2903 (1933)

2. Feist, Ber., 34, 1942 (1901)

3. Goder, Tollens, Ber., 34, 3446 (1901)

4. Alder, Rickert, Ber., 70, 1354 (1937)

5. Suffer, Ann., 499, 47 (1932)

6. Reichstein, Grussner, Helv. Chem. Acta, 16, 555 (1933)

7. Zanetti, Beckman, J. Am. Chem. Soc, 67, 860 (1945)

8. Ю. К. Юрьев, Практические работы no орг. химии, II., 224, МГУ(1957)

9. Синтезы орг. препаратов, 1, 449, ИЛ (1949)

10. Lies-Bodart, Ann., 100, 327 (1856)

11. И. Г у б е н, Методы орг. химии, т. IV, к. 1, стр. 662, ГХИ, 1949

12. Синтезы гетероциклических соединений, 1, 34, Ереван, 1956 г.

13. G. В а г g е г, R. R о b i п s о п, L. S m i t h, J.Chem. Soc. 718 (1937); Синтезы гетероциклических соединений, 1, 77 (1956)

14. G. С а г г а г а и др. Gazz; Chim. Ital. 82, 652 (1952); Синтезы гетероциклических соединений, 2, 61 (1957)

15. Marquis, Bull. Soc. Chim., 31, 1279 (1904)

16. Marquis, Ann. Chim. phys(8), 4, 196 (1905)

17. H. G i 1 m a n, R. J о u n g, J. Am. Chem. Soc, 56, 465 (1934)

18. Синтезы орг. препаратов, 8, 71, ИЛ, 1958

8. ДИЕНОВЫЙ СИНТЕЗ

Эта реакция, протекающая с фураном и многими его производными с одной стороны, и такими диенофилами, как малеиновый ангидрид и кислота, ацетилендикарбоновый эфир и кислота, наиболее наглядно демонстрирует диеновую природу фуранового цикла. Подробный обзор известных синтезов такого рода с фуранами приведен выше (см. часть 1). Благодаря исключительной легкости, с которой образуется большинство подобных аддуктов (обычно просто при стоянии смеси реагентов при комнатной температуре), диеновый синтез является удобным пр

страница 79
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118

Скачать книгу "Синтезы и реакции фурановых веществ" (2.81Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
склад хранения вещей дешево
Rhythm Value Added Wall Clocks CMG890BR19
унитазы встроенные в стену цена
защита на гироскуер купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)