химический каталог




Синтезы и реакции фурановых веществ

Автор А.А.Пономарев

г натриевой проволоки (примечание 1) и постепенно приливают из капельной воронки 8,8 г (9,8 мл уксусноэтилового эфира (примечание 2).

После растворения натрия температуру бани доводят до 90—95°, снова добавляют 2 г натриевой проволоки и медленно, по каплям, приливают 8,8 г уксусноэтилового эфира. Приблизительно через 20—30 минут содержимое колбы превращается в твердую пасту красного цвета, для растворения которой приливают 50—60 мл абсолютного бензола.

Последовательное прибавление 2 г натриевой проволоки и 8,8 г уксусноэтилового эфира продолжают до тех пор, пока не будет добавлено 12 г (0,52 г-ат) натрия и 52, 8 г (0,6 моля) уксусноэтилового эфира, причем каждая новая порция прибавляется только после полного растворения прибавленного ранее натрия. После добавления пятой порции необходимо прилить еще 50—60 мл, а через час после добавления всего указанного количества реагентов— снова 20—30 мл абсолютного бензола.

Нагревание на водяной бане (температура бани 90—95°) и перемешивание продолжают до полного растворения натрия, на что обычно требуется от 8 до 12 часов (примечание 3). По окончании реакции содержимое колбы охлаждают льдом и осторожно разлагают 50—60 мл ледяной воды.

В литровый стакан помещают 250 мл разбавленной соляной кислоты (50 мл концентрированной соляной кислоты: 200 мл воды) и, помешивая жидкость стеклянной палочкой, медленно приливают реакционную смесь, тщательно растирая образовавшиеся комочки вещества палочкой. Прилив еще 15 мл концентрированной соляной кислоты, помешивают до полного изчезновения комков, отделяют бензольный слой, а водный трижды экстрагируют эфиром. Эфирные экстракты присоединяют к основному бензольному раствору, сушат над прокаленным сернокислым натрием и, отогнав растворитель, остаток перегоняют, в вакууме.

Отделив смесь ацетоуксусного эфира и непрореагировавшего этилового эфира фуран-2-карбоновой кислоты (около 5—8 г), собирают вещество, переходящее в пределах 119—125°/2 мм. Эту основную фракцию этилового эфира фуроилуксусной кислоты перегоняют вторично из колбы Клайзена с елочным дефлегматором (примечание 4). Выход чистого продукта с т. кип. 123—124°/2 мм составляет 25—27 г или 77,6—83,8% теоретического количества, считая на этиловый эфир фуран-2-карбоно-вой кислоты.

Свойства

Этиловый эфир фуроил-2-уксусной кислоты — светло-желтая жидкость с т. кип. 142—143°/10 мм, 170°/33 мм, растворяющаяся в спирте и эфире и нерастворимая в воде; rii0 1,1839, пр° 1, 5050.

Примечания: 1. Вместо натриевой проволоки можно применить тонко нарезанные стружки, что, однако, затрудняет растворение натрия и значительно увеличивает продолжительность реакции. Очень важно, особенно для начала реакции, чтобы поверхность металлического натрия была совершенно свежей.

2. Применяемый уксусноэтиловый эфир должен быть сухим и содержать около 2-3°/0 спирта; продажный уксусноэтиловый эфир следует промыть двойным по объему количеством воды, высушить над плавленным поташем, декантировать и немедленно использовать в синтезе.

3. Иногда, особенно при применении мелко нарезанных кусков натрия, в реакционной массе остаются непрореагировавшне мелкие куски, которые при разложении продукта водой могут воспламениться.

4. Иногда с основным продуктом переходит небольшое количество непрореагировавшего этилового эфира фуран-2-карбоновой кислоты, кристаллизующегося при стоянии в виде длинных нгл. Поэтому рекомендуется производить тщательную фракцио-нировку из колбы с дефлегматором.

ГИДРАЗИД ФУРАН-2-КАРБОНОСОИ КИСЛОТЫ

C-6H6O2N2 М. в. 126,11

?С0ОСН3-т-Н2^->1Н2 ^Us^-C0)ffl-NH2+CH30H

Получение (14)

В круглодонную колбу емкостью 250 мл, снабженную воздушным холодильником, помещают 37,8 г (0,3 моля) метилового эфира фуран-2-карбоновой кислоты с т. кип. 181°/760 мм и 25 г 85-проц. гидрата гидразина (0,4 моля.) Смесь нагревают на кипящей водяной бане в течение 6 часов, после чего в горячем состоянии сливают в фарфоровую чашку и при помешивании стеклянной палочкой выпаривают на песочной бане (примечание 1). Вскоре после начала выпаривания начинается выделение белых паров; выпаривание продолжают еще около 35—40 минут, до тех пор, пока жидкость в чашке не примет при охлаждении до комнатной температуры консистенцию густого сиропа, после чего оставляют кристаллизоваться

• (примечание 2). На следующий день полностью закристаллизовавшееся вещество измельчают и высушивают на воздухе; получают 34—35 г сырого

^продукта в виде почти бесцветного кристаллического вещества. Вещество очищают перегонкой в вакууме (примечание 3). Фуроилгидразид перегоняется при 146—148° /3 мм в виде бесцветной жидкости, сейчас же кристаллизующейся в приемнике; т. пл. 74—76°. Выход 27,0—28,0 г или 71,4— 4,1% теоретического количества.

Примечания: 1. Нагревание на песочной бане производится для завершения реакции образования гидразида и для удаления воды.

2. Неочищенный фуроилгидразид часто не кристаллизуется и при долгом стоянии. В .этих случаях следует растереть на часовом стекле несколько капель маслообразного проду

страница 78
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118

Скачать книгу "Синтезы и реакции фурановых веществ" (2.81Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Чайные сервизы Yamasen
брызговики для honda accord
ремонт холодильников миеле в москве
гранд канкан спектакль

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)