химический каталог




Синтезы и реакции фурановых веществ

Автор А.А.Пономарев

подачи газа, в другое — одна из делительных воронок.

2. Применялся катализатор, состоявший из продажной закиси меди (9,6 г, 10°/0 от веса фурфурола) и продажного азотнокислого серебра (0.5 г; 0,5%, от веса фурфурола) в 15 мл воды. Закись меди суспензируют в быстро перемешиваемом 2,5 процентном растворе едкого натра и прибавляют раствор азотнокислого серебра, причем получается темно-бурая суспензия закиси меди и окиси серебра, которую непосредственно и применяют. По-видимому, до тех пор, пока через реакционную смесь пропускают кислород, длительность работы катализатора неограничена.

3. С целью очистки непосредственно перед применением продажный фурфурол просто перегоняют или перегоняют с водяным паром. Авторы проводили эту реакцию с 8 молями по той же методике за исключением того, что обшее количество времени, которое потребовалось для реакции, составило около 4 часов.

4. Путем одновременного прибавления фурфурола и едкого натра удается поддерживать концентрацию едкого натра около 2,5%, а при такой концентрации образуется лишь незначительное количество фурфурилового спирта за счет одновременно протекающей реакции Канниццаро.

5. Ниже 50° реакция протекает слишком медленно; выше 55ь реакция становится бурной и реакционную смесь приходится охлаждать. Вспенивание можно предотвратить, если прибавить небольшое количество бензола.

6. На этой стадии с помощью экстрагирования эфиром удаляют фурфуриловый спирт (около 12 г). Если его не удалить, то при подкислении и нагревании реакционная смесь осмоляется.

7. При кипячении в кислом растворе образуется небольшое количество полимерных продуктов, которые отфильтровывают вместе с активированным углем.

8. Растворимость 2-фуранкарбоновой кислоты в воде составляет 2,8 г на 100 мл при 0°; однако ее растворимость в солевом растворе, получаемом в результате реакции, совершенно незначительна. Обычно при высаливании хлористым натрием не удается выделить дополнительного количества вещества; однако, если выход первой порции незначителен, может оказаться целесообразным изучить возможность получения дополнительного количества препарата из фильтрата.

ФУРАН

с_н_о

М. в. 68,07

—СООН

со,

О

о

Получение (9)

Б круглодонную колбу емкостью в 200 мл помешают 80 г (0,68 моля сырой пирослизевой кислоты (обычно 96-проц.). Горло колбы закрывают пробкой, в которую вставлена вертикальная трубка диаметром 2,5 см, длиной 15 см, с боковым отводом того же диаметра. Отвод припаян на расстоянии 2 см от верхнего конца трубки и оканчивается на дне большой (25 см) колонки с натронной известью (примечание 1). Колонка погружена в водяную баню, нагретую для предотвращения конденсации паров фурана до 40°; верхнее отверстие колонки с натронной известью соединяют при помощи трубки диаметром 0,5 см с нисходящим вертикальным водяным холодильником, к которому присоединен приемник, погруженный в холодильную смесь (примечание 2).

Верхнее отверстие вертикальной трубки, ведущей от реакционной колбы, запирают корковой пробкой. Через пробку проходит длинная стеклянная палочка, с помощью которой можно стряхивать в колбу возгоняющуюся пирослизевую кислоту.

По окончании сборки прибора кислоту нагревают как раз до температуры кипения (_00—250°; примечание 3), в результате чего она разлагается на фуран и углекислоту. Небольшое количество пирослизевой кислоты возгоняется и осаждается на стенках трубки, откуда ее время от времени сталкивают обратно в колбу. Дистиллат подвергают вторичной перегонке, собирая фуран при 31—34°/745 мм. Выход 33—36 г (72— 78% теоретического, считая на исходную 95-проц. пирослизевую кислоту; примечание 4).

Свойства

Бесцветная жидкость со слабым приятным запахом. В воде при 25° растворяется 1 г на 100 г. Смешивается с этил ацетатом, метиловым и этиловым спиртом, ацетоном, этиловым эфиром, бензолом, хлороформом и многими другими органическими растворителями. Пр 1,4214, uf 0,937. Температура кипения 31,3°.

Примечания: 1. В колонке поглощаются углекислота, вода и некоторые другие побочные продукты, образующиеся при расщеплении пирослизевой кислоты. Получающийся продукт почти чист; вторичная перегонка делает его вполне чистым.

2. Для практически полной конденсации фурана вполне достаточно только одного приемника (доказано рядом опытов).

3. Необходимо точно придерживаться указанных температурных условий. Если температура чересчур низка, то разложение протекает слишком медленно, если же она слишком высока, то много пирослизевой кислоты возгоняется, что затрудняет работу. В одном из опытов термометр был погружен в расплавленную реакционную массу; во время выделения фурана он показывал 200-205°.

4. При получении значительных количеств фурана газ рекомендуется пропускать через 1-2 промывных склянки с едким кали до поступления его в колонку с натронной известью. Теплота адсорбции углекислоты достаточна для умеренного нагревания склянок и, тем самым, для предотвращения конденсации в них фурана. Если вместо 15-сантиметровой колонки поставить колонку высотой в 120

страница 76
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118

Скачать книгу "Синтезы и реакции фурановых веществ" (2.81Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить световую информационную панель
веер на стену большой купить
столы для ноутбука фото
олимпийский ледовое шоу 2016 план зала

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)