химический каталог




Синтезы и реакции фурановых веществ

Автор А.А.Пономарев

тся дегидратацией слизевой кислоты (3).

носн—неон

I I —знр _____

НООС—СН НС—СООН т-ттг> НООС/ H2SO4 Y

он ноСООН

Фуран-3,4-дикарбоновая кислота может быть успешно синтезирована при разложении аддукта диэтилового эфира ацетилендикарбоновой кислоты и фурана (4).

Известны способы получения три- и тетракарбоновых кислот (5,6), а также эфиров фуроилуксусной кислоты конденсацией этилового эфира пирослизевой кислоты с эфирами уксусной кислоты (7) и др.

Что касается химических свойств карбоновых кислот фуранового ряда, то те из них, которые содержат карбоксильную группу непосредственно при цикле, являются наиболее прочными производными фурана, т. к. цикл последнего в весьма большой степени стабилизируется карбоксильной или карбалкоксильной гругпой. Поэтому все общие способы получения производных применимы к подобным кислотам. Так например, получение сложных эфиров пирослизевой кислоты может осуществляться без осмо-ления в присутствии серной кислоты, получение хлорангидрида — действием PCU на кислоту, хлор - и бромметилирование протекает с хорошими выходами при действии НС1 или НВг и формальдегида и др. Кислоты способны декарбоксилироваться, причем легкость этой реакции зевисит от положения карбоксильной группы. Так, пирослизевая кислота легче теряет СОг, чем Р-фуранкарбоновая. В то же время, если 2,3-дикарбоновая кислота также легко отщепляет в виде СОг а-карбоксильную группу при нагревании, то у 2, 4-дикарбоновой кислоты для этого же требуется нагревание с медью и хинолином.

Ниже приводятся примеры получения производных пирослизевой и некоторых иных кислот, в том числе и декарбоксилирование пирослизевой кислоты с образованием фурана.

ПИРОСЛИЗЕВАЯ КИСЛОТА

Получение

Первый способ (8)

СбШОз М. в. 112,0

ч -сно+о2 У^^г ч/-соон

о 6

В двухлитровый стакан, снабженный механической мешалкой и термометром, вливают раствор 50г едкого натра в 500 мл воды, прибавляют 25 г свежеперегнанного фурфурола и начинают перемешивание. Затем постепенно из капельной воронки при сильном перемешивании приливают раствор 34 г перманганата калия в ?00 мл воды. Температура в реакционной массе должна быть 10—15°, для чего время от времени прибавляют кусочки льда. Введя весь раствор перманганата калия, перемешивание продолжают еще минут пять, а затем впускают водяной пар и нагревают им содержимое стакана почти до кипения. После этого отсасывают осадок двуокиси марганца, прибавляют к фильтрату соляную кислоту до нейттльчо \ члч слабощелочной реакции и выпаривают его в фарфоровой чашке, сначала довольно быстро (на сетке) — до 500 мл, а затем на водяной бане — до 250 мл.

Раствор охлаждают и прибавлением концентрированной соляной кислоты выделяют пирослизевую кислоту. Из фильтрата экстракцией эфиром и последующим испарением его получают еще некоторое количество кислоты. Кислота может быть очищена перекристаллизацией из горячей воды.

Пирослизевая кислота плавится при 133—134°.

Выход 20 г или 68—69% теоретического.

Второй способ (18)СЯО+О, Na0H

—сом

Одчолитровую колбу (примечание 1) снабжают холодильником, эффективной мешалкой, двумя капельными воронками, термометром, шарик которого глубоко опущен в колбу, и трубкой для подачи газа, которая опущена ниже поверхности перемешиваемой жидкости.

В колбу помещают 250 мл 2,5-проц. раствора едкого натра и катализатор закись меди — окись серебра (примечание 2). В одну из капельных воронок наливают 96 г (1,0 моль) фурфурола (примечание 3), а в другую — раствор 40 г (1,0 моль) едкого натра в 100 мл воды. Содержимое колбы нагревают примерно до 55°, пускают в ход мешалку и при перемешивании пропускают через смесь быстрый ток кислорода и одновременно (примечание 4) содержимое обеих воронок прибавляют к реакционной смеси с такой скоростью (20—25 мин.), чтобы температура держалась при 50—55° (примечание 5), но не приходилось бы прибегать к нагреванию смеси извне. После того, как прибавление будет закончено, энергичное перемешивание и пропускание кислорода продолжают до тех пор, пока температура смеси не понизится до 40° (15—30 минут, в зависимости от скорости пропускания кислорода.)

Катализатор отфильтровывают и водный раствор экстрагируют тремя порциями эфира по 30 мл (примечание 6), подкисляют 30-проц. серной кислотой, кипятят в течение 45 мин. (примечание 7) с 6—7 г угля, а затем в горячем состоянии фильтруют. Фильтрат охлаждают до 0° и при этой температуре оставляют на 1 час или дольше. 2-Фуранкарбоновую кислоту, которая выпадает в виде бледно-розовых игл, т. пл. 130—132 , отфильтровывают с отсасыванием и промывают небольшими порциями ледяной, воды (примечание 8). Выход составляет 96—101 г (86—90% теоретич.)

Примечания: 1. Поскольку кислород пропускают через раствор при 55°, лучше всего работать с обратным холодильником. Соединение частей прибора на шлифах хотя и не обязательно, однако очень удобно. При проверке синтеза применялась четыоехгорлая колба с соединениями на шлифах; термометр подвешивался через холодильник, в одно горло была вставлена трубка для

страница 75
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118

Скачать книгу "Синтезы и реакции фурановых веществ" (2.81Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
плитка для ванной волнами купить
газовый котел сима
обеденный стол купить
возврат билетов в соловье

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)