химический каталог




Синтезы и реакции фурановых веществ

Автор А.А.Пономарев

ют в вакууме. Сначала отгоняется непрореа-гировгвший анилин — 17 а при температуре 67° (8 мм), а затем сс-фурфу-рилфениламин при 143—146°/8 мм.

Выход 7 г (80,8% теоретического).

Свойства

Фурфурилфениламин — жидкость с т. кип. 146—1487Юлш. По" 1,5838-Гидрохлорид имеет т. пл. 149—150° (с разложением).

Примечание: Этим методом могут быть получены различные амины фуранового ряда (29): из фурфурола—фурфуриламин, дифурфурилэтиламин, диметил— и диэтилфурфуриламин, фурфурил-п-толиламин; из 2-метил-ацетилфура'на — 2-ме-тил-5-(5-амино)-этилфуран и 2-метил-5-(5-а пилино)-этилфуран.

5-МЕТИЛФУРФУРИЛДИМЕТИЛАМИН

QHl3ON

М. в. 139,19

сНз-(Чк^+сн2от-н1* ^CH3J г

СНз

y-cH2K(cH3j2-f-Hj

Получение (26, 41)

В 1-литровую круглодонную колбу, охлаждаемую в бане со льдом, наливают ?00 мл ледяной уксусной кислоты и медленно прибавляют 151 мл (54 г, 1,2 моля диметиламина,) 40-проц. водного растЕора диметиламина, а затем 90/Ui36 г, 1,2 моля формальдегида,) 37-проц. водного раствора формальдегида (формалина). Колбу вынимают из охлаждающей бани и соединяют с обратным холодильником, через который в один прием загружают 82 г (90 мл, 1 мель) 2-метилфурана. После осторожного взбалтывания содержимого колбы межет самопроизвольно начаться экзотермическая реакция; в протиЕном случае колбу нагревают на паровой бане, пока не начнется реакция, причем в дальнейшем она протекает без применения внешнего обогрева. Когда реакция прекратится, реакционную смесь нагревают ,на водяной бане еше 20 мин., охлаждают и немедленно выливают в холодный раствор 250 г едкого натра в 800 мл воды.

Реакционную смесь перегоняют с водяным паром до тех пор, пока дистиллат не станет лишь слабо щелочным (примечание 1). Затем к нему прибавляют едкий натр в количестве 10 г на каждые 100 мл дистиллата. Сильно щелочной раствор охлаждают и экстрагируют двумя порциями эфира по 300 мл. Соединенные эфирные вытяжки сушат над 25 г твердого едкого кали (примечание 2), декантируют и упаривают. Остаток перегоняют в вакууме; выход 5-метилфурфурилдиметиламина с т. кип. 62—63° (13 мм) составляет 96—106 г (69—76% теоретич.).

Свойства

Жидкость с т. кип. 161 — 164°, по 1,4616—1,4620; df 0,921. Пикрат— т. кип. 116—116,5°.

Примечания: 1. При перегонке с водяным паром собирают 2— 3 л дистиллата.

2. Если появляется значительный водный слой, амин следует слить и снова высушить чад свежей порцией гранулированного едкого кали.

ФУРФУРИЛАМИНЫ (МОНО-, ДИ- И ТРИа-ФУРФУРИЛАМИНЫ)

О

Получение (42)

Эфирный раствор а-фурфурилбромида (примечание), приготовленный из 80 г фурфурилового спирта и 80 г РВгз, прибавляют небольшими порциями при охлаждении к 1 л абсолютного спирта, насыщенного при 0Ч аммиаком (100—ПО г 1ЧНз). Смесь оставляют стоять на холоду на несколько дней, затем спирт и избыток гШз выпаривают под уменьшенным давлением. Остаток, содержащий смесь аминов, обрабатывают разбавленным раствором NaOH на холоду, экстрагируют эфиром, экстракт высушивают и подвергают фракционированной перегонке. Сначала при обычном давлении отгоняют а-фурфуриламин при 144—146°. При дальнейшей перегонке в вакууме отгоняют смесь ди- и трифурфуриламинов. Дистиллат от вакуум-перегонки растворяют в абсолютном эфире и пропусканием НС1 выделяют хлористоводородные соли аминов, которые отфильтровывают и промывают эфиром. Выход 15 г.

Для выделения свободных аминов соли их растворяют в воде, прибавляют разбавленный раствор едкого натра и на холоду экстрагируют. Эфирный экстракт сушат, отгоняют эфир и остаток перегоняют в вакууме.

Ди-а-фурфуриламин перегоняют в пределах 102—103° при 1 мм, три-а-фурфуриламин 136—138° при 1 мм.

Свойства

Фурфур ил амины — бесцветные маслянистые жидкости с аммиачным запахом, желтеющие при стоянии.

Примечание: Эфирный раствор а-фурфурилбромида готовят из фурфур-рилового спирта, растворенного в абсолютном эфире, и РВг;ч. Раствор промывают 35 — 40 процентной щелочью и сушат безводным едким кали. Выход 70°/^ на взятый спирт (43).

МЕТИЛОВЫЙ ЭФИР 5-ДИЭТИЛАМИНОМЕТИЛФУРАН-2-КАРБОНОВОЙ

КИСЛОТЫ

CuHi703N М. в. 211,26

CICH,-^/—COOCH3+HN(CH2—СН3)2 О

NaOH

(CH3-CH2)NCH2—к^у

ОCOOCH3+NaCI+H20

Получение (34)

В круглодонную колбу емкостью 200 мл, снабженную обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 17,4 г (0,1 моля) метилового эфира 5-хлорметилфуран-2-карбоновой кислоты с т. кип. 114—116° (3 мм) и 50 мл сухого бензола. К образовавшемуся раствору при охлаждении ледяной водой в течение 10 минут приливают раствор 14,6 г (0,2 моля) диэтила-мина в 30 мл сухого бензола.

Реакционную смесь кипятят на водяной бане в течение 4—5 часов и по охлаждении до комнатной температуры обрабатывают 10-проц. соляной кислотой до кислой реакции на конго. Водный слой отделяют от бензольного, последний промывают 20 мл воды, которые присоединяют к отделенному водному слою. Водный раствор продукта реакции насыщают углекислым натрием, приливают 50 мл эфира, затем несколько мл концентрированного раствора едкого натра, отделяют эфирный слой, а водный экстрагируют тремя

страница 73
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118

Скачать книгу "Синтезы и реакции фурановых веществ" (2.81Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
дешёвые стулья купить
купить кан модуль старлайн
флешка в подарок
курсы маникюра и педикюра на теплом стане

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)