химический каталог




Синтезы и реакции фурановых веществ

Автор А.А.Пономарев

, 60 мл диоксана, 3 г никеля Ренея. Начальное давление водорода 80 атм., температура 160°. Гидрирование заканчивают по поглощении рассчитанного для насыщения двух двойных связей количества водорода (5 л). Гидрогенизат отфильтровывают от катализатора, отгоняют диоксан на водяной бане при несколько уменьшенном давлении. Остаток перегоняют в вакууме при 3,5 мм, отбирая фракцию с т. к. 171—172Q.

Выход 14,5 г (57,9% теоретического).

Свойства

Бесцветная, прозрачная вязкая жидкость. При комнатной температуре кристаллизуется в легкоплавкую стекловидную массу.

Растворим в эфире, хлороформе, метаноле, этаноле, бензоле, диоксане. В воде нерастворим.

1-(а-ТЕТРАГИДРОФУРИЛ)-5-АМИНОГЕКСАН

C10H21NO

Мол. вес 171,28

^/ —(СН2)4—СН—СН3+СН3СООН

0 к

Получение (23)

В пробирочный автоклав емкостью 50 мл помещают 7 г 1-(а-тетра-гидрофурил)-5-ацетамидогексана и раствор 3,3 г едкого натра в 28 мл метилового спирта (2,5-кратный избыток щелочи).

Автоклав нагревают в течение 10 часов на солевой бане при температуре 240д. По охлаждении автоклав разгружают, отгоняют спирт и из остатка экстрагируют амин эфиром. При этом выпадает осадок щелочи и уксуснокислого натрия, который отделяют от экстракта фильтрованием на шоттовском фильтре № 4 и промывают 2—3 раза эфиром.

Соединенные эфирные вытяжки сушат прокаленным сернокислым магнием. Эфир отгоняют на водяной бане. Остаток перегоняют под вакуумом 3 мм, отбирая фракцию с т. к. 82—844.

Выход 3 г (54% теоретического).

Прозрачная, бесцветная жидкость с характерным запахом амина. nD° 1,4585; df 0,9134

Растворим в эфире, метаноле, этаноле, диоксане, бензоле. В воде нерастворим.

ФУРФУРИЛДИЭТИЛАМИН

СаН15Ш м> в> 153 ох

ч^-СНО+Ш^Н^+НСООН-*- ^/-СН^СаН^+СЮа+НгО

о о

Получение (40)

В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 750 мл, снабженную ме>-шалкой с ртутным затвором, капельной воронкой и обратным холодильником, помещают 108. г (2 моля) 85-проц. муравьиной кислоты и к ней, при* перемешивании и охлаждении ледяной водой, в течение 2,5—3 часов, прибавляют 146 г (2 моля) диэтиламина (примечание 1). Затем обратный холодильник заменяют нисходящим и отгоняют от реакционной смеси жидкость, перегоняющуюся до 135°. Содержимому колбы дают охладиться до комнатной температуры, снова присоединяют обратный холодильник и через капельную воронку добавляют 38,4 г (0,4 моля) свежеперегнанного фурфурола с т. кип. 159—161° (680 мм.)

Реакционную смесь при перемешивании нагревают в течение 4—6 часов на масляной бане, температуру которой поддерживают в пределах 165—170°; при этой температуре имеет место равномерное кипение. После прекращения нагревания дают смеси охладиться до комнатной температуры и приливают к ней 400 мл воды. Жидкость сливают в 1,5-литровую круглодонную колбу, при охлаждении водой и помешивании небольшими порциями прибавляют 100 г твердого едкого натра (примечание 2) и затем производят перегонку реакционной смеси с водяным паром. После отгонки-не менее одного литра жидкости (примечание 3) перегонку прекращают,, и отгон сильно подщелачивают растворением в нем едкого натра (около-100—120 a NaOH) до полного расслоения. Верхний слой продукта реакции отделяют, а водный — трижды экстрагируют эфиром, порциями по 100—150 мл каждая. Основной продукт и эфирные вытяжки, соединенные вместе, высушивают едким натром. Эфир отгоняют и остаток перегоняют при атмосферном давлении; вначале собирают продукт, перегоняющийся в интервале 164—1727680 мм, а затем разгоняют вторично, собирая вещество, кипящее при 166—1697680 мм.

Выход фурфурилдиэтиламина 37,5—40,0 г или 61, 2—65, 2% теоретического количества, считая на взятое в реакцию количество фурфурола.

Свойства

Фурфурилдиэтиламин — светло-желтая жидкость, хорошо растворимая в обычных органических растворителях; df 0,9308, nD° 1,4630. При, стоянии вещество темнеет.

Примечания: 1. Прибавление диэтиламина вызывает энергичную реакцию; поэтому вначале следует прибавлять диэтиламин медленно. В дальнейшем скорость прибавления может быть значительно увеличена.

2. При прибавлении указанного количества едкого натра происходит полное расслоение реакционной смеси.

3. Фурфурилдиэтиламин полностью отгоняется с указанным количеством дистиллата.

о-ФУРФУРИЛФЕНИЛАМИН

?CuH„ON

М. в. 173,2

О

\/-с\н +HCONHC6H5 О

оСН2ШС.Нй-т-СО,

Получение (29)

В колбу, снабженную капельной воронкой и термометром, доходящим до дна колбы, помещают 30 г (0,25 моля) форманилида. Через капельную воронку медленно прибавляют 4,8 г (0,05 моля) фурфурола. Смесь, окрасившуюся в малиновый цвет, нагревают на, масляной бане в течение 6 часов при 160—170°. При нагревании отгоняется вода и небольшое количество фурфурола, возвращаемого затем обратно в реакционную смесь. Затем смесь охлаждают и разлагают кипячением с 40-проц. щелочью в течение 10—15 минут. Образовавшийся при этом темный маслянистый слой отделяют, а щелочной раствор экстрагируют несколькими порциями эфира. Соединенные эфирные вытяжки и черное масло сушат потгшем и после отгонки эфира перегоня

страница 72
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118

Скачать книгу "Синтезы и реакции фурановых веществ" (2.81Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
компьютерный столик
купить ктонкие световые панели на окна
http://taxiru.ru/shashki-dlya-taxi-all/shashki-do-45-sm/
где купить линзы недорого

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.08.2017)