химический каталог




Синтезы и реакции фурановых веществ

Автор А.А.Пономарев

хромовый катализатор (28).

Как препаративный метод, реакция Лейкарта относительно мало применялась для синтеза фурановых аминов. В случае фурфурола, диэтила-мина и муравьиной кислоты был получен фурфурилдиэтиламин с выходом до 82% (29). Хорошие результаты получаются с фурфуролом при использовании диметилформамида, метилформамида, морфолина и муравьиной кислоты, форманилида и других (30). 5-Метил-2-ацетилфуран с форманилидом или углекислым аммонием и муравьиной кислотой образуют соответствующие вторичные амины с выходом около 50% (29).

Аминоалкилирование (реакция Манниха) также не нашло еще широкого применения в фурановом ряду. Тем более интересно отметить, что 2-метилфуран вступает в эту реакцию с формальдегидом и солями первичных аминов в присутствии кислот, образуя соответствующие вторичные амины (26, 31)

О

\/—CH2-NH—R-f-1 СН,— О

оСН, J NR

С фураном подобная реакция не удается.

Ряд фурановых кетонов, в частности ацетилфуран и фурфурилиденаце-тон, вступают в эту реакцию с формальдегидом и солянокислым диметил-амином, диэтиламином, диэтаноламином, дипропиламином, дибутиламином и пиперидином, образуя соответствующие фурилалкиламинокетоны (32, 33). Выходы, по-видимому, не высокие.

Наконец, следует отметить, что некоторые фурановые амины были приготовлены посредством взаимодействия фу рфу рил бромида с аммиаком или аминами, а также действием галоидных алкилов на вторичные фурил

алкиламины. Легко вступают в реакцию с различными аминами 5-хлор (или бром) метальные производные эфиров пирослизевой кислоты (34).

Фурилалкиламины — как правило, жидкости с характерным аминным запахом, дают кристаллические гидрохлориды, пикраты; с уксусным ангидридом легко образуются N—ацетилпроизводные. Многие первичные амины были обычным путем превращены в соли четвертичных аммониевых оснований.

Ряд фурановых аминов и их производных обладают фармакологической активностью и в связи с этим нашли практическое применение (см. часть 3).

ГИДРОФУРАМИД

CuH1203 М. в. 268,26

О

C,H902N

М. в. 139,15

J-CH0+H2N-CH2-CH2-0H

Получение(28)

85 г (0,9 моля) свежеперегнанного фурфурола (т. кип. 158—160°) помещают в трехгорлую круглодонную колбу емкостью 0,5, снабженную механической мешалкой с масляным затвором и капельной воронкой. Через трубку, погруженную в колбу до половины ее глубины, в течение всего опыта пропускают слабый ток азота из газометра (примечание 1). Затем при энергичном перемешивании прикапывают в течение 5 часов 54,9 г (0,9 моля) моноэтаноламина (т. кип. 169—170", nD° 1,4534). Реакционная смесь, имеющая в начале реакции желтый цвет, к концу ее приобретает вишнево-коричневую окраску. После прибавления всего моноэтаноламина содержимое колбы нагревают на водяной бане в течение получаса при температуре 60—709.

По окончании реакции сначала отгоняют воду при слегка уменьшенном давлении (примечание 2), остаток перегоняют в вакууме, пропуская через капилляр колбы Кляйзена ток азота (примечание 1). Отбирают фракцию с т. кип. 123—125° при 6 мм, которую в случае необходимости перегоняют повторно.

Выход 72—80% теоретического.

Свойства

Свежеперегнанный фурфурилиденаминоэтанол представляет собой светло-коричневую жидкость с типичным запахом амина, быстро густеющую и темнеющую на воздухе. Хорошо растворяется в воде и спирте. Т. к и п.

124° при 6 мм, пь° 1,5560, df 1,152.

Примечания: 1. При проведении реакции в отсутствии азота, т. е. при доступе воздуха, снижается выход фурфурилиденаминоэтанола и последний получается менее чистым.

•При перегонке в вакууме в токе азота повышается выходи продукт получается более чистым.

2, Пользуются насосом Комовского или водоструйным насосом и нагревание ведут с помощью водяной баии.

ФУРФУРИЛИДЕН - п -АМИНОФЕНОЛ

CuH9OaN М. в. 187,19

он он

Получение (35)

В толстостенную склянку емкостью 150—200 мл вносят 20 г сульфата п-аминофенола в растворе 20—30 мл воды, подкисляют 2—5 мл уксусной кислоты и при тщательном встряхивании в склянку приливают 10,5 мл свежеперегнанного фурфурола, суспензированного в 20 мл воды. Реакцию ведут при комнатной температуре. По прибавлении фурфурола реакционная жидкость окрашивается в красный цвет. Ее нейтрализуют 0,5 н-рас-твором соляной кислоты. При этом выпадают красивые желтые кристаллы, которые отсасывают, промывают на фильтре водой и сушат на воздухе. Выход 21,5 г, что составляет 90% теоретического.

Свойства

Сухие кристаллы фурфурилиден-п-аминофенола плавятся при 175,5— 176°.

CuHu0N2

ФУРФУРАЛЬ-п-АМИНОДИМЕТИЛАНИЛИН

^—\

О

н

М. в. 176,23

О

—CH=NУ

УN(CH3)2+H20

Получение (36)

Смешивают молекулярные количества свежеприготовленных п-амино-диметиланилина и фурфурола. Сначала получается прозрачный раствор, который при нагревании быстро застывает в желтую массу. Ее измельчают и растворяют в эфире. При испарении эфира медленно выделяются красивые золотисто-желтые призмы с темп. пл. 100—101°. Вещество это легко растворяется в спирте, эфире и бензоле. При нагревании с разбавленной минеральной кислотой разл

страница 66
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118

Скачать книгу "Синтезы и реакции фурановых веществ" (2.81Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
плазма напрокат
указатели домовые ретро
мостик гимнастический со стеклопластиковой платформой «олимпийский».
банкетки-обувницы

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.10.2017)