хромовый катализатор (28).

Как препаративный метод, реакция Лейкарта относительно мало применялась для синтеза фурановых аминов. В случае фурфурола, диэтила-мина и муравьиной кислоты был получен фурфурилдиэтиламин с выходом до 82% (29). Хорошие результаты получаются с фурфуролом при использовании диметилформамида, метилформамида, морфолина и муравьиной кислоты, форманилида и других (30). 5-Метил-2-ацетилфуран с форманилидом или углекислым аммонием и муравьиной кислотой образуют соответствующие вторичные амины с выходом около 50% (29).

Аминоалкилирование (реакция Манниха) также не нашло еще широкого применения в фурановом ряду. Тем более интересно отметить, что 2-метилфуран вступает в эту реакцию с формальдегидом и солями первичных аминов в присутствии кислот, образуя соответствующие вторичные амины (26, 31)

О

\/—CH2-NH—R-f-1 СН,— О

оСН, J NR

С фураном подобная реакция не удается.

Ряд фурановых кетонов, в частности ацетилфуран и фурфурилиденаце-тон, вступают в эту реакцию с формальдегидом и солянокислым диметил-амином, диэтиламином, диэтаноламином, дипропиламином, дибутиламином и пиперидином, образуя соответствующие фурилалкиламинокетоны (32, 33). Выходы, по-видимому, не высокие.

Наконец, следует отметить, что некоторые фурановые амины были приготовлены посредством взаимодействия фу рфу рил бромида с аммиаком или аминами, а также действием галоидных алкилов на вторичные фурил

алкиламины. Легко вступают в реакцию с различными аминами 5-хлор (или бром) метальные производные эфиров пирослизевой кислоты (34).

Фурилалкиламины — как правило, жидкости с характерным аминным запахом, дают кристаллические гидрохлориды, пикраты; с уксусным ангидридом легко образуются N—ацетилпроизводные. Многие первичные амины были обычным путем превращены в соли четвертичных аммониевых оснований.

Ряд фурановых аминов и их производных обладают фармакологической активностью и в связи с этим нашли практическое применение (см. часть 3).

ГИДРОФУРАМИД

CuH1203 М. в. 268,26

О

C,H902N

М. в. 139,15

J-CH0+H2N-CH2-CH2-0H

Получение(28)

85 г (0,9 моля) свежеперегнанного фурфурола (т. кип. 158—160°) помещают в трехгорлую круглодонную колбу емкостью 0,5, снабженную механической мешалкой с масляным затвором и капельной воронкой. Через трубку, погруженную в колбу до половины ее глубины, в течение всего опыта пропускают слабый ток азота из газометра (примечание 1). Затем при энергичном перемешивании прикапывают в течение 5 часов 54,9 г (0,9 моля) моноэтаноламина (т. кип. 169—170", nD° 1,4534). Реакционная смесь, имеющая в начале реакции желтый цвет, к концу ее приобретает вишнево-коричневую окраску. После прибавления всего моноэтаноламина содержимое колбы нагревают на водяной бане в течение получаса при температуре 60—709.

По окончании реакции сначала отгоняют воду при слегка уменьшенном давлении (примечание 2), остаток перегоняют в вакууме, пропуская через капилляр колбы Кляйзена ток азота (примечание 1). Отбирают фракцию с т. кип. 123—125° при 6 мм, которую в случае необходимости перегоняют повторно.

Выход 72—80% теоретического.

Свойства

Свежеперегнанный фурфурилиденаминоэтанол представляет собой светло-коричневую жидкость с типичным запахом амина, быстро густеющую и темнеющую на воздухе. Хорошо растворяется в воде и спирте. Т. к и п.

124° при 6 мм, пь° 1,5560, df 1,152.

Примечания: 1. При проведении реакции в отсутствии азота, т. е. при доступе воздуха, снижается выход фурфурилиденаминоэтанола и последний получается менее чистым.

•При перегонке в вакууме в токе азота повышается выходи продукт получается более чистым.

2, Пользуются насосом Комовского или водоструйным насосом и нагревание ведут с помощью водяной баии.

ФУРФУРИЛИДЕН - п -АМИНОФЕНОЛ

CuH9OaN М. в. 187,19

он он

Получение (35)

В толстостенную склянку емкостью 150—200 мл вносят 20 г сульфата п-аминофенола в растворе 20—30 мл воды, подкисляют 2—5 мл уксусной кислоты и при тщательном встряхивании в склянку приливают 10,5 мл свежеперегнанного фурфурола, суспензированного в 20 мл воды. Реакцию ведут при комнатной температуре. По прибавлении фурфурола реакционная жидкость окрашивается в красный цвет. Ее нейтрализуют 0,5 н-рас-твором соляной кислоты. При этом выпадают красивые желтые кристаллы, которые отсасывают, промывают на фильтре водой и сушат на воздухе. Выход 21,5 г, что составляет 90% теоретического.

Свойства

Сухие кристаллы фурфурилиден-п-аминофенола плавятся при 175,5— 176°.

CuHu0N2

ФУРФУРАЛЬ-п-АМИНОДИМЕТИЛАНИЛИН

^—\

О

н

М. в. 176,23

О

—CH=NУ

УN(CH3)2+H20

Получение (36)

Смешивают молекулярные количества свежеприготовленных п-амино-диметиланилина и фурфурола. Сначала получается прозрачный раствор, который при нагревании быстро застывает в желтую массу. Ее измельчают и растворяют в эфире. При испарении эфира медленно выделяются красивые золотисто-желтые призмы с темп. пл. 100—101°. Вещество это легко растворяется в спирте, эфире и бензоле. При нагревании с разбавленной минеральной кислотой разл