химический каталог




Синтезы и реакции фурановых веществ

Автор А.А.Пономарев

реакционную смесь нагревают в течение получаса на водяной бане и оставляют на несколько часов при комнатной температуре. Затем алкоголят разлагают насыщенным раствором хлористого аммония, отделяют эфирный слой, а водный дважды экстрагируют эфиром. Соединенный эфирный экстракт сушат прокаленным сульфатом натрия, эфир отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме. Собирают фракцию с т. кип. 96—98° при 2,5 мм (примечание 2). Выход 14 г (64% теоретического).

Свойства

Бесцветная жидкость, хорошо растворимая в эфире, спирте, бензоле, нерастворимая в воде. По 1,4731, df 0,9774.

Примечание: 1. См. выше синтез 1-(а-фурил)-3-метилбутаиола-3. 2. В случае необходимости продукт перегоняют повторно.

3-(я-ФУРИЛ)-ГЕКСАНОН-5

Ою^цОа

М. в. 166,21 OMgBr

\у—СН=СН—COCH3-f CaHfiMgBr-^^^—СН— СН

0 0 с2н5

СНЯ

НОН

О

—СН—СН=С

С2Н5

ОН

сн3

о

\у—сн—сн2—со—снэ

QH5

Получение (5, 6)

В литровую трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником с хлор кальциевой трубкой, капельной вороникой и термометром, помешают 24 г магния в виде стружек и 130 мл абсолютного эфира и из капельной воронки при постоянном перемешивании реакционной смеси приливают раствор 120 г бромистого этила в 120 мл абсолютного эфира с такой скоростью, чтобы наблюдалось слабое кипение реакционной смеси. По окончании реакции колбу охлаждают смесью льда и соли и к реакционной смеси постепенно в течение 4-х часов при энергичном перемешивании приливают из капельной воронки раствор 80 г фурфурилиденацетона в 150 мл абсолютного эфира. По окончании прибавления кетона реакционную смесь нагревают на водяной бане в течение 2-х часов, после чего переносят в колбу, содержащую 500 г толченого льда. Эфирный слой декантируют, а образовавшуюся гидроокись магния разлагают ледяной уксусной кислотой, снова декантируют эфирный слой, а водный экстрагируют 150 мл эфира, встряхивая три раза с порциями эфира по 50 мл. Объединенные эфирные вытяжки промывают насыщенным раствором соды до нейтральной реакции, затем 300 мл воды и сушат прокаленным сульфатом натрия. Эфир отгоняют на водяной бане, а остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию 108—110° при 20 мм. Выход 62 г (63,4% от теоретического, считая на фурфурилиденацетон).

Свойства

3 - (а-фурил) - гексанон-5 представляет собой слегка желтоватую малоподвижную жидкость с приятным запахом. Т. кип. 108—110° при 20 мм, по 1,4669, df 0,9879. Хорошо растворим в обычных органических растворителях, в воде нерастворим. Семикарбазон плавится при 112е.

Примечание. Этим методом может быть получен также 3 - ( а - фурил) - 2 - метилгексанон - 5 из фурфурилиденацетона и магнийбромизопропила (5,6).

3( ФУРИЛ) -5- МЕТИЛГЕПТАНОЛ -5.

Ci2H20O

М. в. 196,28

OMgBr I

—СН—СН 2—СО—CH.,+C2H5MgBr—>ч у—СН—СН2—С—С2Н6 *О

О

СН,

QH,

2кЧ

\/ I Чг I I

СгН5

НОН

он

^ \ /—СН—СН2—С—СН2—СН3

о 1 I

С2Н6 СН3

Получение (6),

В трехгорлой колбе, снабженной капельной воронкой, ртутным затвором с мешалкой и обратным холодильником, обычным образом (примечание 1) приготовляют гриньяровский реактив из 12 г магниевой стружки и 52 г бромистого этила в 150 мл абсолютного эфира. Затем к охлажденному ледяной водой до 5° раствору этилмагнийбромида медленно при энергичном перемешивании прибавляют по каплям из капельной воронки раствор 67 г 3-(а-фурил)-гексанона-5 в 70 мл абсолютного эфира. Температура реакционной смеси не должна быть выше 5—10°, что регулируется скоростью прикапывания раствора кетона. После прибавления всего кетона реакционную смесь нагревают на водяной бане в течение 30 минут, охлаждают до комнатной температуры и несколькими порциями выливают в колбу с 300 г толченого льда. Эфирный слой декантируют, разлагают гидроокись магния ледяной уксусной кислотой. Образовавшийся при этом эфирный слой снова декантируют, а водный экстрагируют эфиром, встряхивая его 3—4 раза с порциями эфира по30—40 мл. Объединенные эфирные вытяжки промывают насыщенным раствором соды до нейтральной реакции и 2 раза водой (по 200 мл), после чего сушат прокаленным сульфатом натрия. Эфир отгоняют на водяной бане, а остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию 99—10077 мм. Выход ?1 г (77% теоретического).

СВОЙСТВА

3-(а-фурил)-5- метилгептанол -5— слегка желтоватая густая жидкость, темнеющая на воздухе. Т. кип. 99—10077 мм, пр 1,4754,

d|° 0,9659; хорошо растворим в эфире, бензоле, спирте. В воде нерас-ворим.

Примечание. См. предыдущий синтез,

ЛИТЕРАТУРА

1. Ф. Р у н г е. Магнийорганические соединения, ОНТИ, 1937.

2. Ю. К. Ю р ь е в, Практические работы по орг. химии, выпуск 1, МГУ, 1957

3. А. А. Пономарев, 3, В, Т и л ь, Научный Ежегодник СГУ за 1954 г, стр. 497 (1955)

4. А. А. Пономарев, 3.. В. Тиль, А. Д. П е ш е х о и о в а, В. П. Р е-ш е т о в, ЖОХ, 27, 1369 (1957)

5 N. Maxim, Bull. Soc. Chim. Fr. (4), 49, 887, (1931)

6. А. А. Пономарев, В. А. С e д а в к и н а, Ученые зап. СГУ 71, 143(1959)

7. Е. Boedfker, Jour. Pharm. Chim. (8), 6, 193 (1927)

8

страница 63
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118

Скачать книгу "Синтезы и реакции фурановых веществ" (2.81Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кинг сонг моноколесо обзор
детские бутсы 24 шипа
матрас в кровать 80 на 160 купить
коттеджные поселки с газом по новой риге

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.03.2017)