химический каталог




Синтезы и реакции фурановых веществ

Автор А.А.Пономарев

авления небольшого количества раствора галоидного алкила, в колбу следует прибавить кристаллик иода.

2. Настоящий способ основан на работе И. Казйваги (16).

1-(а-ФУРИЛ)-3-МЕТИЛПЕНТАНОЛ-3.

С10Н16О2 М. в. 168,23

—СН2-СН2-СО-СН, С2Н5М§Вг

О • О

Получение (3, 4, 16)

В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой с ртутным затвором, капельной воронкой и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 4 г стружек магния и 50 мл абсолютного эфира. Затем из капельной воронки по каплям при перемешивании прибавляют

ОН

СНСН2-СН2-С-С2Н5

ОСН2—СН2—С—СН2—'СН2—СН—сн3

I ' .

СНЯ СН8

Получение (3, 4)

В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой с ртутным затвором, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой и капельной воронкой, помещают 9,23 г стружек магния, заливают их абсолютным эфиром и из капельной воронки прикапывают раствор 57,4 г изоамил-бромида в абсолютном эфире. После прибавления всего изоамилбромида реакционную смесь нагревают до кипения на водяной бане в течение 1 часа и после охлаждения до комнатной температуры к полученному гринь-яровскому реагенту из капельной воронки по каплям прибавляют раствор 50 г 1-(а - фурил) - бутанона -3 в равном объеме абсолютного эфира, с такой скоростью, чтобы наблюдалось спокойное и равномерное кипение эфира. По окончании прибавления кетона реакционную смесь нагревают в течение 30 минут на водяной бане до кипения и оставляют на несколько часов в покое, после чего в колбу, охлаждаемую снаружи льдом, порциями прибавляют насыщенный раствор хлористого аммония и кусочки льда до полного разложения магниевого алкоголята. Эфирный слой отделяют, а из водного несколько раз производят экстракцию эфиром. Объединенный эфирный экстракт сушат прокаленным сульфатом натрия. Растворитель отгоняют на водяной бане, а остаток подвергают перегонке под уменьшенным давлением из колбы с елочным дефлегматором длиною 2Q—25 см. Собирают фракцию с т. кип. 130—132° при 7 мм. Выход 1-(а - фурил) -3,6- диметилгептанола -3 составляет 75—80% теоретического.

1-(а - фурил) -3,6- диметилгептанол -3 — бесцветная маслянистая жидкость с т. кип. 130— 132° при 7 мм, df 0,9575, пЬ 1, 4730. Иногда после перегонки появляется заметная флюоресценция желто-зеленого цвета в проходящем и буро-вишневого — в отраженном свете, которая в дальнейшем исчезает. При длительном хранении приобретает желтоватую окраску. Растворим в обычных органических растворителях.

Примечание: Описанным способом из1-(<х-фурил)-бутанона-3 и различных гриньяровских реагентов могут быть получены и другие третичные фура-новые спирты (3,4), в том числе:

1. Из н. бутилмагнийбромида и 1-(а-фурил)-бутанона-3—I (а-фурил)-З-метилгептанол-3. Выход 60 — 70% от теоретического, бесцветная маслянистая

жидкость приятного запаха с т. кип. 114 — 116° при 3,5 мм. д24° 0,9683,

п?> 1,4746.

2. Из н. пропилмагнийхлорида и 1-(<х-фурил)-бутаноиа-3—1-(<х-фурил)-3-метилгексанол-3. Выход 86 — 88% теоретического, бесцветная жидкость с т. кип.

ИЗ 174° ппм 8 .l20nQ7Q4 г,20

114° при 8 мм, df 0,9793, п?° 1,4756.

1-( а -ФУРИЛ) -3,5-ДИМЕТИЛГЕКСАНОЛ-З

Q2H20o2

М. в. 196,28

СН,— СН,—СО—СН,—CH(CHd), + CH3MgI

О

OMgl

'Х^_СН2-СН2-С—СН,—СН(СН3)2

0 и

*3

он

нон

о

—СН2—СН2—С—СН3—СН(СН3)а

сн,

Получение (4)

В трехгорлой колбе, снабженной капельной воронкой, мешалкой с ртутным затвором, обратным холодильником с хлор кальциевой трубкой, приготовляют обычным образом (примеч. 1) магнийиодметил из 1,7 г магния, 10 г йодистого метила в абсолютном эфире. Затем к гриньяровско-му реактиву медленно, при перемешивании по каплям прибавляют раствор 11,2 г 1-(а - фурил)-5-метилгексанона-3 в 20 мл абсолютного эфира. После прибавления кетона реакционную смесь нагревают около получаса на водяной бане и оставляют при комнатной температуре на несколько часов. Затем алкоголят разлагают насыщенным раствором хлористого аммония, отделяют эфирный слой, а водный дважды экстрагируют эфиром. Соединенные эфирные вытяжки сушат прокаленным сульфатом натрия. Эфир отгоняют на водяной бане, а остаток перегоняют в вакууме. Собирают фракцию с т. к. 115—117s при 5 мм. Выход 9,3— 9,5 г (76—77% теоретического).

Свойства

Густая бесцветная жидкость, хорошо растворимая в обычных орга20 20

нических растворителях, нерастворимая в воде, по 1,4705, d4 0,9649

Примечания: 1, См. выше получение 1-(а-фурил)-3-метилбутаиола-3. 2. Синтез 1-(а-фурил)-3,5-диметилгексанола-3, исходя из Ь(а-фурил) - бутано на-3 и магнийбромизобутила, не удается вследствие побочных реакций.

3-(а-ФУРИЛ)-5-МЕТИЛГЕКСАНОЛ-5

М. в. 182, 23

—СН2—СН2—СН2—СН2—СО—СН3+CH3MgI

о

OMgl

он(СН2)4-С-СН3

СН,

нон

о

s^y—сн2—сн2—сн2—сн2_с_сна

сн.

Получение (3, 4)

К полученному как указано ранее (примеч. 1) из 3,3 г магния и 19 г йодистого метила в абсолютном эфире метилмагнийиодиду при размешивании по каплям прибавляют раствор 20 г 1-(сс-фурил) - гексанона -5 в 30 мл абсолютного эфира. По окончании прибавления кетона

страница 62
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118

Скачать книгу "Синтезы и реакции фурановых веществ" (2.81Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
магнитные наклейки на автомобиль
купить диммер для светодиодных ламп
обучится ремонт пищевых котлов
ремонт холодильников в митино не дорогой

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(30.03.2017)