химический каталог




Синтезы и реакции фурановых веществ

Автор А.А.Пономарев

ьником с хлоркальциевой трубкой, помещают 4,8 г свежеприготовленных магниевых опилок, прибавляют 50 мл абсолютного эфира и затем, при перемешивании, по каплям— раствор 18,7 г бромистого этила в 60 мл абсолютного эфира. Бромистый этил прибавляют с такой скоростью, чтобы поддерживать равномерное течение реакции. После растворения всего магния колбу нагревают полчаса на водяной бане. К полученному таким образом и охлажденному магнийбромэтилу медленно, при перемешивании, прибавляют раствор 18,7 г ацетилфурана в 30 мл абсолютного эфира. При этом наблюдается образование желтого алкоголята. По окончании прибавления ацетилфурана реакционную смесь нагревают на водяной бане в течение 30 минут и оставляют при комнатной температуре на несколько часов. Алкоголят разлагают насыщенным раствором хлористого аммония, отделяют эфирный слой, водный слой экстрагируют эфиром. Соединенный эфирный экстракт сушат прокаленным сульфатом натрия. Эфир отгоняют на водяной бане, а остаток перегоняют в вакууме. Отбирают фракцию с т. кип. 62—64ч при 5 мм или 77—78° при 19 мм. Выход 60—65% теоретического.

Свойства

Мети лэтилфур ил карбинол—подвижная жидкость с камфарным запахом, По 1,4750.

Примечание. Метилэтилфурилкарбинол был получен также из фурил-этилкетона и CH3MgJ (15). Приведенный выше способ разработан А. А. Пономаревым и сотрудниками.

МЕТИЛ—Н. БУТИЛФУРИЛКАРБИНОЛ

CioHieOz

М. в. 168,23

i^ll_CO-CH3+C4H9MgBr

о

OMgBr

— С—СЛН

снч

НОН

он

нон ,. „

* \ J)-C-C4H9 + MgBr(OH)

снч

Получение (3)

В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой с ртутным затвором, капельной воронкой и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 2,4 г магниевых стружек, 40 мл абсолютного эфира и затем по каплям прибавляют раствор 14 г бромистого н. бутила в 20 мл абсолютного эфира. После растворения всего магния колбу нагревают полчаса на водяной бане. К полученному таким образом и охлажденному магнийбромбутилу медленно, при перемешивании прибавляют раствор II г ацетилфурана в 20 мл абсолютного эфира. По окончании прибавления кетона реакционную смесь нагревают на водяной бане в течение 20—30 минут и оставляют при комнатной температуре на несколько часов.

Алкоголят разлагают насыщенным раствором хлористого аммония, отделяют эфирный слой, водный дважды экстрагируют эфиром, порциями по 40 мл. Соединенный эфирный экстракт сушат прокаленным сульфатом натрия, эфир отгоняют на водяной бане, а остаток перегоняют в вакууме.

Собирают фракцию с т. кип. 68—71° при 2,5 мм.

Выход 10 г (59% теоретического).

Свойства

Бесцветная жидкость, растворимая в эфире, спирте, нерастворимая в воде. Пэ 1,4706, 0*4° 0,9843. Спирт легко отщепляет молекулу воды, например, при кратковременном нагревании с кристалликом иода на горячей водяной бане. Образующийся при этом с выходом до 60% фурилал-кен кипит при 72—74°(15 мм); жидкость с интенсивным цветочным запахом, нерастворим в воде, растворим в спирте, эфире, бензоле. nD° 1,4940, df 0,9843.

Примечание. Указанным выше способом из ацетилфурана и магнийбром-изоамила может быть получен метилизоамилфурилкарбинол (т. кип. 81 —82,5° при 2 5 мм, п о 1,4679, d 4° 0,4648), из ацетилфурана и магнийхлорбензола — метилбензилфурилкарбинол (т. кип. 123 — 124° при 3 мм, п 1,5340, d f 1,081) и др (3) Метилизоамилфурилкарбинол при дегидратации в указанных выше условиях образует фурилалкен — жидкость с интенсивным цветочным запахом, т. кип. 92 — 94° при 15 мм, n2D° 1,4910, df 0,9122 (3).

1-( Я-ФУРИЛ)-3-МЕТИЛБУТАН0Л

спн14о2 м- в- 154- 21сн2-сн2-со-сн3 -^r^ i: J> снг-сне-с-сн3

он

С-(

сн.

Получение

В литровую круглодонную трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, механической мешалкой с ртутным затвором и капельной воронкой, помещают 17,6 г металлическо го магния и 100 мл абсолютного эфира. При перемешивании из капельной воронки по каплям прибавляют раствор 103 г йодистого метила в 90 мл абсолютного эфира, следя за равномерным протеканием реакции (примечание 1). После прибавления всего галоидного алкила содержимое колбы нагревают на водяной бане в течение часа. Затем в охлажденную до комнатной температуры реакционную смесь при размешивании медленно прикапывают раствор 100 г фурилбутанона в 100 мл абсолютного эфира. По окончании прибавления кетона колбу нагревают на водяной бане в течение одного часа.

Для разложения образовавшегося алкоголята выливают небольшими порциями при перемешивании охлажденное содержимое колбы в охлажденный насыщенный раствор хлористого аммония (около 300 мл). Отделяют эфирный слой от водного и несколько раз экстрагируют последний эфиром. Объединенные эфирные вытяжки сушат прокаленным сульфатом натрия. Эфир отгоняют на водяной бане, а остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию 97°—100° при 12 мм.

Свойства

1- (а - фурил) -3-метилбутанол -3 — бесцветная малоподвижная жидкость с т. кип. 97—100 при \2мм,п2о0 1,4735. Раствор им в обычных органических растворителях.

Примечания: 1. Если реакция не начинается после приб

страница 61
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118

Скачать книгу "Синтезы и реакции фурановых веществ" (2.81Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
прокат компьютерной техники
Рекомендуем фирму Ренесанс - чердачные лестницы складные - надежно и доступно!
nadir кресло
Интернет-магазин КНС Нева предлагает C11CE56403 - в кредит не выходя из дома в Санкт-Петербруге, Пскове, Мурманске и других городах северо-запада России!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)