химический каталог




Синтезы и реакции фурановых веществ

Автор А.А.Пономарев

поташем и оставляют на ночь для высушивания. На следующий день добавляют 3—4 капли анилина (для удаления следов сернистой кислоты), фильтруют эфирный раствор через складчатый фильтр, отгоняют эфир и фракционируют остаток в вакууме.

Этил - а - фурилкарбинол перегоняется при 73,5—75,5°/10 мм.

Выход 35—37 г или 80—81 % теоретического.

Свойства

Жидкость, растворимая в обычных органических растворителях, по 1,4760, df 1,043. Т. кип. 181—183°. Ацетат — т. к. 98°/37 мм.

Примечали е. Пользуясь этой методикой, можно получить и другие алкил' а-фурилкарбинолы. Так, из йодистого метилмагния и фурфурола получается метил-а-фурилкарбинол (т. кип. 75—77°/23 мм) n ^ 1,4808; выход 70"/0 от теоретического); взаимодействием бромистого пропилмагния с фурфуролом — пропил-а-фурилкарбинол (т. кип. 84 — 86°, 10 мм; п |? 1,4789; выход 62<у0 от теоретического).

Н. БУТИЛ-а-ФУРИЛКАРБИНОЛ

С9Н140г М. в. 154,20

Получение (12, 13)

В полулитровую четырехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой с ртутным затвором (примечание 1), обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, помещают 13,3 г магния (стружек или опилок) и 90 мл абсолютного эфира. Затем из делительной воронки прикапывают раствор 66 г н-бутилбромида в 60 мл абсолютного эфира с такой скоростью, чтобы наблюдалось слабое кипение реакционной смеси (примечание 2). Для завершения реакции по окончании прикапывания раствора н-бутилбромида реакционную смесь нагревают на водяной бане в течение 30 минут. К приготовленному таким образом гриньяровско-му реактиву, охлажденному до 5°, медленно, при энергичном перемешивании прикапывают из капельной воронки раствор 38 г свежеперегнанного фурфурола в 40 мл абсолютного эфира. Скорость прикапывания регулируют так, чтобы температура реакционной смеси не поднималась .выше 10°. После прибавления всего раствора фурфурола реакционную смесь нагревают на водяной бане в течение 30 минут и оставляют на 12 часов при комнатной температуре. Затем реакционную смесь медленно выливают в 300 г толченого льда, эфирный слой декантируют, гидроокись магния разлагают ледяной уксусной кислотой. Образовавшийся после этого эфирный слой снова декантируют, а водный экстрагируют эфиром 3—4 раза порциями эфира по 30—40 мл. Объединенный эфирный экстракт промывают холодной водой (150—200 мл), 50 мл свежеприготовленного насыщенного раствора бисульфита натрия (для удаления непроре-агировавшего фурфурола), затем 2—3 раза насыщенным раствором соды порциями по 50 мл и сушат прокаленным сульфатом натрия. Эфир отгоняют на водяной бане, а остаток перегоняют в вакууме, а - Фурил-н.-бу-тилкарбинол перегоняется при 79—82° (3 мм) или 87—88° (5 мм). Выход 48—49 г (78% от теоретического, считая на фурфурол).

Свойства

а - Фурил-н.-бутилкарбинол — бесцветная жидкость, желтеющая на воздухе, со слабым запахом, nD°l,4725, df 0,991, растворим в эфире, спирте, бензоле, диоксане, в воде нерастворим.

Примечания: 1. Рекомендуется вместо ртути залить в затвор необходимое количество аптекарского вазелинового масла.

2. Если реакция не начинается самопроизвольно, вносят в реакционную смесь несколько кристалликов иода. Механическую мешалку включают после начала реакции.

3. Этим методом могут быть получены и другие фурилалкилкарбинолы, в том числе з-фурилизоамилкарбинол (т. кип. 110° при (8 лш),а-фурил-н-гексилкарбинол

(т, кип, 107 — 108° при 4 мм, п ^ 1,4726) (13).

1-(а- ФУРИЛ) ПЕНТАНОЛ-3

СвНмО* М. в. 144,2

\у—СН2—CHaCHO+QHgMgBr * ч у—СН,—СН.г-СН—С,Н6

О о '

OMgBr

—СНг —СНг—СН — СН2—сн3

0 он

Получение (14)

В 'трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой с ртутным затвором, капельной воронкой и обратным холодильником с хлор-кальциевой трубкой, помещают 1,44 г магниевых стружек, 20 мл абсолютного эфира и затем по каплям прибавляют раствор 6,6 г бромистого этила в 10 мл абсолютного эфира. После растворения всего магния колбу нагревают полчаса на водяной бане. К полученному таким образом и охлажденному магнийбромэтилу медленно, при перемешивании, прибавляют раствор 7,4 г В - (а - фурил) - пропионового альдегида в 20 мл абсолютного эфира. По окончании прибавления альдегида реакционную смесь нагревают на водяной бане в течение 20—30 минут и оставляют при комнатной температуре на несколько часов. Алкоголят разлагают насыщенным раствором хлористого аммония, отделяют эфирный слой, водный дважды экстрагируют эфиром порциями по 30 мл. Соединенный эфирный экстракт сушат прокаленным сульфатом натрия, эфир отгоняют на водяной бане, а остаток перегоняют в вакууме.

Отбирают фракцию с температурой кипения 122—124° при 45 мм. Выход 6,5 г (70—71% теоретического).

Свойства

Бесцветная жидкость, растворимая в спирте, эфире, бензоле, нераст воримая в воде. По 1,4760.

МЕТИЛЭТИЛ -А-ФУРИЛКАРБИНОЛ (1-мегил-1-фурилпропанол -1)

CsHiaOa

OMgBr

М. в. 140,18

IT ОН

НОН

^^_co-CH3+c3H5MgBr—> N/_c—С,Н6 —У ^-С-СД

о

о

сн,

о

сн,

Получение

В трехгорлую колбу, снабженную ртутным затвором с мешалкой, капельной воронкой и обратным холодил

страница 60
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118

Скачать книгу "Синтезы и реакции фурановых веществ" (2.81Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
как подобрать курсы по ехель
линзы цветные красные москва
курсы дизайн интерьер дешево в москве
курсы макияжа в щелково

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)