химический каталог




Синтезы и реакции фурановых веществ

Автор А.А.Пономарев

Ю. К. Юрьева (2). Так как имеющиеся в названных пособиях практические указания вполне достаточны для осуществления гриньяровских реакций и с соединениями фуранового ряда, здесь нет необходимости в повторном изложении этих сведений. Отметим только, что для разложения магниевых алкоголятов, образующихся при реакции магнийорганических соединений с карбонилсодержащими фура-новыми веществами, следует избегать применения растворов минеральных кислот (серной, соляной), как это обычно делается в большинстве подобных синтезов в жирном и ароматическом рядах. Рекомендуется пользоваться в этих случаях разбавленной уксусной кислотой или насыщенным раствором хлористого аммония. Иногда целесообразно ограничиться разложением алкоголята водой и многократно экстрагировать эфиром образовавшуюся кашицеобразную массу основной соли магния, декантируя эфир после отстаивания. Эти предосторожности необходимы во избежание осмоления, а также других побочных реакций (дегидратация), которые могут иметь место в присутствии минеральных кислот при обработке продуктов реакции.

Особенно легко отщепляют воду третичные спирты общей формулы

ОН I I

—С—R, образующиеся из ацетилфурана и его гомологов, а также

О I

Rt

эфиров пирослизевой кислоты, т. е. содержащие гидроксил в непосредственной близости к фурановому циклу. Для дегидратации подобных спиртов достаточно действие каталитических количеств различных минеральных веществ, например, иода, серной кислоты и т. д. В то же время третичные спирты, содержащие гидроксил в боковой цепи далее от цикла, например, в положении 3 или 5, которые могут быть легко получены из 1 - (а - фурил) бутанона - 3 и его гомологов, дегидратируются более трудно. Удобно в этих целях пользоваться методом каталитической дегидратации в вакууме, дающим хорошие выходы алкенов (3, 4).

Реакция магнийорганических соединений с а - 6 - ненасыщенными фурановыми альдегидами и кетонами заслуживает особого упоминания, так как в зависимости от условий и строения реагентов она может протекать в двух направлениях—присоединение в положение 1,2 и 1,4,— что и используется в препаративных целях.

Еще Н. Максим (5) установил, что фурфурилиденацетон взаимодействует с магнийбромэтилом и магнийбромизопропилом по схеме:

О

—СН =СН—СО—СН,+RMgBr—

\/— сн—СН-С—сн:!

° R OMgBr

НОНсн—сн,—со—сн„

О

Последующие опыты показали (6), что при этом с хорошими выходами образуются предельные кетоны. Магнийорганические реагенты с другими углеводородными радикалами образуют предельные кетоны с более низкими выходами или не образуют их вовсе (5). Кроме фурфурилиден-ацетона присоединение магнийорганических соединений в положение 1,4 наблюдалось у фурфурилиденментона (7), фурфурилиденацетофенона и его производных (8, 9) и др.

Интересно, кстати, отметить, что, как показал А. А. Арсенюк (10), при действии на фурфурилиденацетон MgBr — или MgJ метила главным продуктом реакции является непредельный спирт — 1 - (а - фурил) - 3 -метилбутен -1 -ол -3, т. е. реакция в этом случае протекает в положение 1,2. Этим же автором (11) ранее было установлено, что В- (а-фурил) акролеин взаимодействует с рядом магнийорганических соединений (в том числе с CaHsMgX) также с образованием непредельных спиртов, т. е. по схеме

Y"СН -СН —СНО+R MgX

оСН=СН

OMgXСН—R

Ниже приводится ряд примеров синтезов с использованием магнийорганических реагентов.

ЭТИЛ -а- ФУРИЛ КАРБИНОЛ

C7H10O2

М. в. 126,15

k4/-CHO+C,HBMgBr —? 4/-CH-QH5

о о I

OMgBr

Получение (2)

В трехгорлую круглодонную колбу на 500 мл, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 12 г магния (в стружке), приливают 100 мл абсолютного эфира и постепенно (при постоянном перемешивании) прибавляют из капельной воронки раствор 60 г бромистого этила в 50 мл абсолютного эфира. Прибавление раствора галогенида ведут с такой скоростью, чтобы эфир равномерно и не сильно кипел. После введения всего бромистого этила колбу нагревают на водяной бане или на электрической лампочке до полного растворения магния. Затем охлаждают колбу до —15 —20° (ледг с солью) и постепенно прибавляют раствор 32 г свежеперегнанного фурфурола в 50 мл абсолютного эфира. После этого удаляют баню с охладительной смесью, дают реакционной массе нагреться до комнатной температуры и затем осторожно нагревают на водяной бане до кипения эфира. После 30-минутного нагревания колбу охлаждают водой и разлагают полученный магнийгалоидалкоголят водой до образования густой кашицеобразной массы основной соли магния.

Эфирный раствор осторожно декантируют при помощи согнутой трубки, вставленной в колбу для отсасывания, присоединяемую к водоструйному насосу. Кашицеобразную массу основной соли магния 4—5 раз тщательно промывают эфиром (по 30—40 мл) при перемешивании, декантируя эфир после отстаивания. Соединенные эфирные вытяжки обрабатывают повторно 40-проц. раствором бисульфита натрия (2—3 раза по 50мл для удаления неизмененного фурфурола), сливают в колбу с прокаленным

страница 59
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118

Скачать книгу "Синтезы и реакции фурановых веществ" (2.81Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
дешевые складные стулья для кухни
http://www.prokatmedia.ru/proektor.html
стеллажи разборные металлические
rdj10r

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.09.2017)