химический каталог




Синтезы и реакции фурановых веществ

Автор А.А.Пономарев

мм; dT 0,9522 nD° 1,4758. Легко окисляется при соприкосновении с воздухом, но при продолжительном хранении над хлористым кальцием в атмосфере СОг остается без изменения.

Примечания: 1. Едкое кали предварительно сплавляют в серебряной чашке в течение продолжительного времени. По охлаждении оно имеет черный цвет от примеси серебра. Полученное таким образом едкое кали является более энергичным катализатором, чем чистое.

Кусочки пористой глиняной тарелки смачивают раствором хлорной платины, высушивают и прокаливают в тигле.

2. Вводить пиразолин значительными порциями нельзя, т. к. скорость разложения настолько возрастает, что .метилфурилциклопропан не успевает сгущаться в холодильнике.Неперегнанный, а только высушенный поташем препарат метилфу-риллиразолина, содержащий следы влаги, разлагается гораздо медленнее и его можно вводить порциями по 20 -— 25 г.

ФУРИЛАЛЛИЛОВЫЙ СПИРТ

С7Н8Ог

М. в. 124, 13

о

СН=СН—СС + 2 (С2НйО)3А1 — ^Н

о

.21 ^у—СН=СН—СН20 |3А1

—СН =СН—СН20 8А1 + з H.2S04

^_СН= СН—СН2ОН + Ala(S04)8

о

Получение (8)

В круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником с хлор-кальциевой трубкой, помещают 60 г фурилакролеина, 300 мл сухого бензола и 50 г грубо измельченного этилата алюминия и нагревают на водяной бане в течение 5 часов. Охлажденный коричневый бензольный раствор приливают по частям при взбалтывании в холодную 10-проц. серную кислоту, взятую по расчету на полное связывание всего алюминия. После разложения алкоголята алюминия обычно остается небольшое количество нерастворимого в бензоле светло-коричневого осадка. Бензольный слой отделяют, а водный слой еще два раза экстрагируют бензолом. Осадок бензольного раствора отфильтровывают. Соединенные бензольные вытяжки промывают небольшим количеством раствора соды и сушат прокаленным сульфатом натрия. Бензол отгоняют при небольшом разрежении (примечание 1) на водяной бане, а остаток перегоняют в вакууме. Собирают фракцию, кипящую в пределах 122—124° при 20 мм.

Выход фурилаллилового спирта —60—70%.

Фурилаллиловый спирт —слабо-желтая жидкость с т. кип. 123—124° при 20 мм. d'Y 1.1001; п'Ь'5 1,5514. При хранении окраска переходите желтую, а затем в красную и вещество превращается в прозрачную, очень густую, вязкую жидкость. ct-Нафтилуретан — мелкие игольчатые кристаллы с т. пл. 93 — 94°.

Примечания: I. В целях предупреждения полимеризации фурилаллило-вого спирта полезно прибавить немного гидрохинона или пирогаллола и вести реакцию и перегонку в токе азота.

2. Ацетат получают при нагревании на водяной баие смеси фурилаллилового спирта с уксусным ангидридом и прокаленным уксуснокислым натрием. Ацетат фу-рилаллиловогоспирта—бесцветная жидкость с приятным запахом, т. кип. 127° при 20 мм-df 1,0987, nD° 1,5180.

3-(2'-МЕТИЛ-5 -ФУРИЛ)-ПРОПЕН-2-ОЛ-1 (Метилфурилаллиловый спирт)

C„HioOa М. в. 138,16

В круглодонную колбу, снабженную дефлегматором Гана, помещают 30 г 3- (2' - метил - 5' - фурил) - пропен -2- аля,150 мл сухого бензола и 27 г этилата алюминия и нагревают на водяной бане до кипения, пропуская слабый ток азота. Восстановление заканчивается за 2,5 часа. К концу опыта из светло-желтого раствор становится коричнево-красным. Бензольный раствор небольшими порциями приливают к холодной 10-проц. серной кислоте (примечание 1), взятой по расчету на полное связывание алюминия (245 мл). Бензольный раствор отделяют, а водную часть дополнительно экстрагируют двумя порциями по 50 мл бензола. Соединенные вытяжки промывают раствором соды, затем водой и сушат прокаленным сульфатом натрия. Бензол отгоняют при небольшом разряжении, а остаток перегоняют в вакууме в токе азота, отбирая сначала широкую фракцию с т. кип. 120—140° при 6 мм. При повторной перегонке этой фракции в вакууме (примечание 2) выделяют 8 г, т. е. 27% теоретического 3-(2'- метил -5 - фурил) - пропен- 2- ола, кипящего при 125°/15 мм.

Свойства

3 - (2' - метил - 5' - фурил) - пропен - 2 - ол -1 — желтоватое масло с приятным запахом, т. кип. 125°/15 мм, nD° 1,5561, df 1,088. Растворим в обычных органических растворителях, немного растворим в воде. Сравнительно быстро полимеризуется при хранении (примечание 3).

Ацетат — зеленовато-желтая жидкость приятного запаха с т. кип. 107—109° при 5 мм.

Фенилуретан — белые кристаллы, после трехкратной перекристаллизации из четыреххлористого углерода — иглы с т. пл. 106°.

Примечания: 1. Перед разложением HjSO, в реакционную смесь добавляют 0,1 г гидрохинона.

2. Перегонку проводят из колбы с дефлегматором, длина которого 10 см.

3. Добавка гидрохинона задерживает полимеризацию.

ЛИТЕРАТУРА

1. А. В а е у е г, Вег., 10, 355 (1877)

2. J. К a s i w a g i, Bull. Chem. Soc. Jap., 1, № 5, 90 (1926)

3. F. Semmler, Ber., 39, 726 (1906)

4. Nystrom, Brown, J. Am. Chem. Soc, 69, 2548 (1947)

5. А. Л. M н д ж о я н, В. Г. А ф р и к я н, ДАН, Арм. ССР, 25, 201 (1957)

6. А. Л, М н д ж о я н и др., ДАН Арм. ССР, 25, 277 (1957)

7. Н. G о 1 dschmidt, F. Z а п о 1 i, Ber., 25, 2

страница 57
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118

Скачать книгу "Синтезы и реакции фурановых веществ" (2.81Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
parkville
sr2 8001 hand
купить электросковороду вок
москва временное хранение вещей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.03.2017)