химический каталог




Синтезы и реакции фурановых веществ

Автор А.А.Пономарев

ского.

в) из I-(а-фурил)-З-метилгептанола-З образуются: 1-(<х-тетрагидрофурил)-3-метилгептанол-3 (бесцветная малоподвижная жидкость, т. кип. 114 — 116° при 2,5 мм,

df 0,9416, п2ц 1,4600) с выходом 72 — 73% теоретического и 2-метил-2-бутил-1.

,6-диоксаспиро (4,4) нонан (подвижная бесцветная жидкость с приятном запахом, т. кип. 99 — 101° при 10 мм, df 0,9399 nD° 1,4490) с выходом 41 — 43% теоретиче. ского.

г) из 1-(а-фурил)-3,6-диметилгептанола-3 образуются: I (а-тетрагидрофурил)-З.бдиметилгептанол-3 (бесцветная малоподвижная жидкость со слабым запахом,т. кип.

135 — 137° при 6 мм, d2° 0,9327, п^0 1,4610 с выходом 48 — 50% теоретического

и 2-метил-2-изоамил-1,6-диоксаспиро (4,4) нонан (бесцветная легкоподвижная жидкость

с приятным запахом, т. кип. 107 — Ю9,5°при 10 мм, df 0,9304, nD° 1,4483) с выходом до 35 — 36%.

2. С никелем Ренея гидрирование проходит также с образованием третичного тетрагидрофуранового спирта и 2,2-диалкил-1,6-диоксаспиро (4,4) нонана, но выход последнего несколько ниже и соответственно — выше выход спирта.

М. в. 140,14

В-(ФУРИЛ -2)- ПРОПИОНОВАЯ КИСЛОТАсн2-сн2соон

с8НА

(Tjj-CHrCHCOOH+ 2 (Н)

Получение (1, 5S)

В литровый стеклянный цилиндр с притертой пробкой помещают 41,4 г (0,3 моля) фурил-2-акриловой кислоты с т. пл. 141°, 115 мл 10-проц. раствора едкого натра и 300 мл воды и взбалтывают смесь до полного растворения фурилакриловой кислоты. Затем небольшими порциями вносят 552 г (0,72 моля) 30-проц. амальгамы натрия (примечание 1), на что требуется около 2,5—3 часов. По окончании прибавления щелочной раствор отделяют от ртути, фильтруют и при охлаждении ледяной водой подкисляют концентрированной соляной кислотой яо кислой реакции на конго (примечание 2). Водный слой с осадком выделившейся кислоты обрабатывают 3—4 порциями эфира по 100 мл каждая. Соединенные эфирные экстракты промывают небольшим количеством воды и высушивают над безводным сернокислым натрием. После отгонки растворителя остаток перегоняют в вакууме, собирая вещество, ки-тящее при 134—136°/12 лш; в приемнике фурилпропионовая кислота полностью кристаллизуется; т. пл. 58° (примечание 3).

Выход 30,5 г или 72,6—75,0% теоретического количества.

Свойства

Фурил-пропионовая кислота хорошо растворима в обычных органических растворителях; заметно растворима и в воде; т. пл. 58°.

Примечания: 1. Каждую новую порцию амальгамы вносят после того, как предыдущая полностью прореагирует, на что требуется 2—3 минуты. При восстановлении содержимое цилиндра постоянно взбалтывают.

2. 2- Фурилпропионовая кислота выпадает в осадок, который можно отфильтровать, промыть ледяной водой и высушить в эксикаторе. Однако, это не устраняет необходимости экстрагирования растворенной в воде кислоты; кроме того, выпавшая в осадок кислота недостаточно чиста; она плавится не выше 52° и на воздухе окрашивается в коричневый цвет.

3. Перегонка начальной фракции не дает; температура сразу поднимается до 134° и начинается отгонка фурилпропионовой кислоты; конец перегонки определяют появлением первой капли, окрашенной в коричневый цвет.

1-МЕТИЛ-2-ФУ РИЛ ЦИКЛОПРОПАН - Получение (12, 57)

а) 3 метил-5-фурилпиразолин.

М. в. 174,2

NH-N

О

—сн=сн—со—сн, H*N NU-^^;.

оСН—СН2—С—СН,+н„о

Раствор 25 г фурфурилиденацетона в 50 мл спирта приливают при помешивании к 15 мл гидразингидрата, помещенного в колбу для вакуум-перегонки (емкость 150 мл). Реакция идет со значительным разогреванием. Раствор окрашивается в желто-бурый цвет, постепенно исчезающий по мере повышения температуры. Спирт и избыток гидразингидрата отгоняют на масляной бане, нагреваемой до 140°. Под конец отгонку производят в вакууме. Оставшееся основание растворяют в безводном эфире, и раствор высушивают сплавленным поташем. По отгонке эфира З-метил-5-фурилпиразолин перегоняют в вакууме.

Свойства

Густая, почти бесцветная жидкость, на воздухе слегка зеленеет; легко растворима в воде; т. кип. 127—128° при 22 мм; d420 1,1507.

б) 1-метил-2-фурилциклопропан. QH10Oa

М. в. 146J8N

NH—СН—СН2—С—сн3

о " о

/:н2Х

—сн СН—сн,

В колбу для перегонки в вакууме емкостью 100 мл, снабженную термометром и нисходящим холодильником, помещают 1 г сплавленного едкого кали и 0,5 г кусочков платинированной глины (примечание 1). Через капельную воронку приливают около 5 мл метилфурилпиразолнна. Подогревают на голом огне только до начала разложения, после чего процесс идет сам собою, без подогревания, со все возрастающей скоростью. Образовавшийся метилфурилциклопропан отгоняется в приемник. Температура паров достигает 130—150°. По мере разложения вводят новые небольшие порции пиразолина (примечание 2). Отгон 1-метил-2~фурилциклопропана промывают водой для удаления примеси пиразолина, перегоняют с водяным паром, высушивают хлористым кальцием и перегоняют в вакууме. После кипячения над металлическим натрием и вторичной перегонки в вакууме получают чистый 1-метил-2-фурилциклопропан.

Выход 75% теоретического.

Жидкость, т. кип. 144,2° при 743 мм или 145,2° при 758

страница 56
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118

Скачать книгу "Синтезы и реакции фурановых веществ" (2.81Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
плитка carcassone
раствор ever clean новосибирск
Скалки Bodum
билиты на феерическое шоу ревю

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)