химический каталог




Синтезы и реакции фурановых веществ

Автор А.А.Пономарев

исанным выше методом может быть осуществлено гидрирование I - (а - фурил) - 2 - метил - 3 - фенилпропанола - 3 с никелем на кизельгуре. При этом получают I - (а - тетрагидрофурил) - 2 - метил - 3- фен ил-пропанол - 3, т. кип. 158 - 160° при 44 мм: d24° 1,0566, п^0 1,5260 - бесцветная густая жидкость без запаха. Одновременно получают 3 - метил - 2 - фенил 1,6 - диоксаепиро (4,4) нонан, т. кип. 128 - 130° при 4 мм, d24° 1,0504, nD°

1,5173 —бесцветная подвижная жидкость со своеобразным терпенным запахом (23, 33).

2. В случае необходимости фракцию I - (а - тетрагидрофурил) - 3 - фенилпропанола - 3 подвергают повторной перегонке в вакууме.

1-(а-ТЕТРАГИДРОФУРИЛ)-3-МЕТИЛБУТАНОЛ-3 и 2,2-ДИМЕТИЛ 1,6-ДИОКСАСПИРО (4,4) НОНАН

Получение

Во вращающийся автоклав емкостью 250 мл загружают 50 г 1-(а -фурил) -3- метилбутанола-3, 75 мл абсолютного спирта и 4 г никеля на кизельгуре. Гидрирование проводят при начальном давлении водорода 120 атм. и при температуре 120°. Реакция приостанавливается по поглощении 11 литров водорода, что соответствует примерно 1,5 молям водорода на 1 моль веществаПо окончании гидрирования гидрогенизат извлекают из автоклава, отфильтровывают от катализатора, отгоняют спирт, а остаток перегоняют в вакууме.

Сначала отделяют легкую фракцию, из которой после повторных перегонок получают чистый спиран с т. кип, 83—84° при 45 мм, а затем

фракцию с т. кип. 104—105° при 10 мм, представляющую собой тетра-гидрофурановый спирт. Выход спирана достигает 13—22% теоретического, третичного тетрагидрофуранового спирта —до 65%.

Свойства

2,2-Диметил-1,6-диоксаспиро (4,4) нонан (C9Hi602, м. в. 156,23) — бесцветная, легкоподвижная жидкость с приятным терпенным запахом, растворимая в спирте, эфире, бензоле, т. кип. 83—84° при 45 мм, 167,5° при 748 мм, df 0,9597, n2Dn 1,4388.

1-(а-Тетрагидрофурил)-З-метилбутанол-3 (СдН^Нг, м. в. 158,24) — бесцветная малоподвижная жидкость со слабым запахом, нерастворимая в воде, хорошо растворимая в спирте, эфире. Т. кип. 104—105° при 10 мм, df 0,9679, nD° 1,4570.

Примечание: Описанный синтез разработан 3. В. Тиль.

1-(а- ТЕТРАГИДРОФУРИЛ)-3-МЕТИЛПЕНТАНОЛ-3 и 2-МЕТИЛ-2-ЭТИЛ-1.6-ДИОКСАСПИРО (4,4) НОНАН

ОН I

СНэ

ОНсн2-снг-С-с2н5 4АН

Получение (25)

Гидрирование проводят во вращающемся стальном автоклаве емкостью 500 мл. Заданную температуру поддерживают постоянной с помощью электронного регулирующего милливольтметра.

В автоклав загружают 75 г 1 - ( а-фурил) -З-метилпентанола-З.ЮОлы абсолютного этилового спирта и 4 г никеля на кизельгуре. Гидрирование заканчивается по поглощении водорода в количестве, несколько меньшем, чем рассчитанное на восстановление двух двойных связей фуранового кольца (1,7—1,8 моля на моль вещества).

По окончании гидрирования гидрогенизат отделяют от катализатора фильтрованием, растворитель отгоняют на водяной бане, а остаток перегоняют под вакуумом. Сначала отделяют лёгкую фракцию, а затем при 114—115710лш собирают третичный тетрагидрофурановый спирт. Выход 68—70% от теоретического.

Из легких фракций, полученных при первой перегонке гидрогени-зата, повторной перегонкой в вакууме выделяют 2-метил-2-этил-1,6-диоксаспиро (4,4) нонан с т. кип. 102—104° при 45 мм. Выход 23—24% от теоретического (примечание 2).

Свойства

1-( а -Тетрагидрофурил) - 3 - метилпентанол -3 (СюНгоОг, м. в. 172,26) — малоподвижная жидкость с т. кип. 114—115° при 10 мм,

d420 0,9629, по° 1,4608. Хорошо растворяется в этиловом спирте, бензоле» эфире; не растворяется в воде. Устойчив при хранении.

2-Метил-2-этил-1,6-диоксаспиро (4,4) нонан (СюН^Ог, м. в. 170,24) — подвижная бесцветная жидкость со своеобразным запахом, несколько напоминающим ментол. Т. кип. 102—104° при 45 мм, d420 0,9614, 1,4443. Хорошо растворяется в обычных органических растворителях, нерастворим в воде.

Примечания: I. Описанным способом из третичных -f-фурилалканолов могут быть получены и другие третичные тетрагидрофурановые спирты и соответствующие гемдиалкиллроизводные 1,6-диоксаспиро (4,4) нонана (25). Например: а) из I -(я-фурил)-3,5-диметилгексанола-3 при гидрировании в присутствии никеля на кизельгуре образуются 1-(а-тетрагидрофурил)-3,5-ди-метилгексанол-3 (бесцветная маслянистая жидкость, т. кип. 130 — 132° при 10 мм. df 0,9431, nD° 1,4612) с выходом 67 — 68% и 2-метил-2-изобутил--1,6-диоксаспиро (4,4) нонан (подвижная бесцветная жидкость со специфическим терпенным запахом, т. кип. 90 — 93° при 10 мм, df 0,9340, п D° 1,4470) с выходом 14 — 15% от теоретическою.

б) из 1-(а-фурил)-З-метилгексанола-З образуются: 1-(а-тетрагидрофурил)-3

метилгексанол-3 (бесцветная вязкая жидкость, т. кип. 104 — 105° при 2,5 мм,

129 — 131° при 10 мм, df 0,9543, гг20 1,4598) с выходом 56 — 57"/0 и 2-метил-2пропил-1,6-диоксаспиро (4,4) нонан (бесцветная подвижная жидкость с терпенным

запахом, т. кип. 84 — 86° при 10 мм, df 0,9499, 1,4466) с выходом 16% от теоретиче

страница 55
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118

Скачать книгу "Синтезы и реакции фурановых веществ" (2.81Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
прокат нетбуков москва
Фирма Ренессанс винтовые лестницы из металла - всегда надежно, оперативно и качественно!
кресло ch 661
арендовать маленькое помещение для хранения мебели

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)