химический каталог




Синтезы и реакции фурановых веществ

Автор А.А.Пономарев

часа, после этого прекращают пропускание водорода и через колбу некоторое время пропускают СО?.

2. Тетрагидрофурилпропанол может быть получен с хорошим выходом и при

гидрировании фурилакролеина над никелем Ренея (24). 1,6 • Лиоксаспирононаи

при этом также образуется, но в меньшем количестве. Оба продукта образуются

и при гидрировании фурилакролеина над никелем на кизельгуре (24).

3. Описанная методика синтеза основана иа работах Александера и сотр. (21).

1-( а -ТЕТРАГИДРОФУРИЛ)-БУТАНОЛ-3- и 2-МЕТИЛ 1,6- ДИОКСАСПИРО (4,4) НОНАН

—СНа—СН2—СН(ОН)—сна

н,СН2—СН2—СН(ОН)—сня +

О

о

о сн3

\/\о

Получение

40 г 1- ( а -фурил)бутанола-3 растворяют в 30 мл абсолютно-то спирта и гидрируют во вращающемся автоклаве емкостью 150 мл в присутствии 1 г катализатора (никеля на кизельгуре). Начальное давление водорода 100—130 атм, температура 120—130°. Гидрирование заканчивается по поглощении приблизительно 7,5—8 л водорода (около 1,2—1,5 моля водорода на 1 моль фуранового спирта). Катализатор отфильтровывают, спирт отгоняют при уменьшенном давлении. Остаток перегоняют в вакууме. Фракция с т. кип. до 110° при 46 мм содержит в основном 2-метил-1,6-диоксаспиро(4,4)нонан, который для очистки от примесей повторно перегоняют; отбирая фракцию с т. кип. 74—75° при 35 мм. Выход — 11 — 15%. Фракцию тетрагидрофу-рилбутанола отбирают в пределах 126—13Г при 46 мм. Выход 65—70% теоретического.

Свойства

2-Метил-1,6-диоксаспиро (4,4) нонан (C8Hi402, м. в. 142,12) — бесцветная, подвижная жидкость, с характерным терпеноподобным запахом. Т. кип. 162—164° при 767 мм. nD° 1,4428; d420 0,9920. Растворим в обычных органических растворителях, мало растворим в воде.

Тетрагидрофурилбутанол (СвН^Ог, м. в. 144,21) —бесцветное масло со слабым запахом. Т. кип. 145° при 58 мм. п25 1,4541; по 1,4550 d42? 0,998; растворим в спирте, эфире, диоксане.Л2

Примечания: I. 2 - Метил - 1,6 диоксаепиро (4,4) нонан образуется также я ппи гидрировании (5 - метил 2 - фурил) пропанола - I (22). 2. Описанный выше способ основан на работах (21).

1-(а-ТЕТРАГИДРОФУРИЛ)-ГЕПТЛНОЛ-3 и 2-БУТИЛ-1.6 -ДИОКСАСПИРО (4,4) НОНАН

1^3-сн2^сн2сн (он)-с4н9-^[^]-<}н2-сн2сн (он)с4нэ

Получение (23)

60 г свежеперегнанного 1- (а -фурил) -гептанола -3, 130 мл абсолютного спирта и 2 г никеля на кизельгуре помешают в стальной вращающийся автоклав емкостью 0,5 литра. Начальное давление водорода 100—120 атм, температура 120°; гидрирование заканчивается по поглощении 12—13 литров водорода, что соответствует приблизительно 1,5 молям водорода на моль вещества.

По окончании гидрирования катализат выгружают из автоклава и отфильтровывают от катализатора. Спирт отгоняют на кипящей водяной бане. Остаток перегоняют под вакуумом. При этом получают две фракции. Более легкокипящая представляет собой 2- бутил -1,6- диокеаепиро (4,4) нонан, который очищают повторной перегонкой в вакууме. Выход 8—10% теоретического. Затем отбирают фракцию 1-(а-тетрагидрофурил) - гептанола -3. Выход 58—60% теоретического.

Свойства

1- ( а-тетрагидрофурил) -гептанол -3 (СпН2202, м. в. 186,29) представляет собой бесцветную маслянистую жидкость. Хорошо растворим в этиловом спирте, эфире, бензоле, диоксане. Т. кип. 125° при Злш, rig3 1,4582. d<° 0,9457.

20

Ацетат спирта — жидкость с т. кип. 124—126° (2 мм),По 1,4495. 2-бутил-1,6-диоксаспиро (4,4) нонан (Си Н2о02, м. в. 184,25) — легкоподвижная жидкость с хаоактерным запахом. Хорошо растворим в

' 20

этиловом спирте, эфире, бензоле. Т. кии. 130—133° при 45 мм, по 1,4481, d420 0,9511.

I-( °с-ТЕТРАГИДРОФУРИЛ)-3-ФЕНИЛПРОПАНОЛ-3 и 2-ФЕНИЛ-1.6-ДИОКСАСПИРО (4,4) НОНАН

нСН2—СН2—СН(ОН)—СеН5-^

V/ кик-СН2—СН2—СН(ОН)—С6Н64о QH5

\/\ I

о

Получение (23, 33)

35 г 1-(а-фурил) -3-фенилпропанола -3, 40 мл диоксана и 2 г никеля на кизельгуре загружают в автоклав емкостью 150 мл и гидрируют при температуре 125° и начальном давлении водорода 120— 140 атм. Гидрирование заканчивается по поглощении примерно 1,5 молей водорода на моль вещества. Гидрогенизат освобождают от катализатора фильтрованием, отгоняют на водяной бане растворитель, а остаток перегоняют в вакууме. Сначала отбирают более легкую фракцию, кипящую до 150° при 8 мм, а затем при температуре 176—178° при 8 мм собирают 1-(а-тетрагидрофурил)-3-фенилпропанол-3. Выход 67—70% теоретического (примечание 1).

При повторной перегонке кизкокипящей фракции получают 2-фенил -1,6-диоксаепиро (4,4) нонан. Т. кип. 143—144° при 7,5 мм. Выход 6% от теоретического.

Свойства

1-(а-Тетрагидрсфурил)-3-фенилпропанол-3 (С18Н1802, м. в. 206, 27)—густая., бесцветная жидкость с т. кип. 176—178° при 8 мм, d24° 1,0699, по 1,5294. Хорошо растворим в обычных органических растворителях, не раст-Еоряется в воде.

2- фенил -1,6- диоксаепиро (4,4) нонан (CisHi602, м. в. 204,26) — подвижная бесцветная жидкость с терпенным запахом, т. кип. 143—144° при 7,5 мм, d420 1,0884, nD° 1,5242. Хорошо растворяется в спирте, эфире, бензоле, диоксане; нерастворим в воде.

Примечания: I. Оп

страница 54
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118

Скачать книгу "Синтезы и реакции фурановых веществ" (2.81Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сколько учится на бухгалтера
подарок мужчине полицейскому
киркоров выступления
кресло метро купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)