химический каталог




Синтезы и реакции фурановых веществ

Автор А.А.Пономарев

чение

Первый способ (29)

21 г фурилгексадиенона, 30 мл абсолютного этилового спирта и 3 г сплавного медно-алюминиевого катализатора (из расчета на сухой катализатор) загружают в автоклав емкостью 0,25 л. Промывают автоклав водородом и вводят в него водород под давлением 50—60 атм. Гидрирование ведут при температуре 40° до прекращения поглощения водорода (1,5—3 часа).

Гидрогенизат отфильтровывают от катализатора и, отогнав спирт, перегоняют в вакууме. Фракция, отгоняющаяся в интервале 106—107° при 6 мм,— 1-<а -фурил) -гексанон -5.

Выход 14,3 г (67,3% теоретического).

Второй способ (17)

10 г фурилгексадиенона растворяют в 60 мл спирта и помещают в грушу для гидрирования вместе с 1 г палладиевого катализатора на угле. Воздух из груши вытесняют водородом и проводят гидрирование при непрерывном взбалтывании до поглощения рассчитанного количества водорода (около 3,1 литра).

Продукт гидрирования отфильтровывают от катализатора, отгоняют спирт на водяной бане и остаток перегоняют в вакууме, отбирая фракцию с т. кип. 149—151° при 23 мм. Выход 50—60% теоретического.

Свойства

Бесцветная, желтеющая при стоянии на воздухе жидкость с приятным, довольно сильным цитрусовым запахом. Растворим в спирте, эфире, бензоле, и хлороформе, нерастворим в в)де; По 1,4700, df0 0,998; Т. кип. 94—96° при 2 мм. Семикарбазон: т. пл. 121—122°.

Примечание: 1-(а-фурил;-гексанон-6 может быть получен е выходом 70 —• 72°/п теоретического гидрированием 1-<а-фурил)-гексадиенона под давлением при комнатной температуре в присутствии никеля Реиея с рассчитанным количеством водорода (32), т. е. в условиях, описанных ранее для получения фурил-утанона (первый способ),

ФУРФУРИЛОВЫЙ СПИРТ Получение Первый способ (51)

с5н4о2

М. в. 98,05Осно

н,

(CuCraO)4\/СН.ОН

В автоклав емкостью 150 мл загружают 75 мл свежеперегнанного фурфурола и 0,5—1 г меднохромового катализатора и гидрируют при 170° и давлении 90—100 атм. Гидрирование заканчивается за 1,5—2 часа. Гидрогенизат извлекают из автоклава, отфильтровывают от катализатора и очишают перегонкой в вакууме. Собирают фракцию, кипящую при 58—60" при 6 мм. Выход 80—85% от теоретического.

Фурфуриловый спирт — бесцветная жидкость, с т. кип. 171—172°.

Второй способ (55)СНО

AKOQH^

—СН,ОН

О

О

К раствору 150 г свежеперегнанного фурфурола в 350 см3 спирта прибавляю! 45 г сплавленного этилата алюминия (примечание). Смесь мутнеет, а затем выделяется незначительный осадок, количество которого увеличивается при стоянии. Смесь оставляют стоять при 25°, пока весь фурфурол не прореагирует (проба с уксуснокислым анилином), на что требуется около 5 дней. После этого отгоняют растворитель, причем последние следы его удаляют при 120° нагреванием на масляной бане. Остаток подвергают перегонке с водяным паром, дистиллат насыщают поташом и экстрагируют эфиром. После осушки эфир удаляют отгонкой, а фурфуриловый спирт перегоняют. Выход 138 з, темп. кип. 172-173°.

Примечание: Получение этилата алюминия. В колбу, соединенную с обратным холодильником и капельной воронкой, помешают 100 г грубо измельченного алюминия и 650 см' сухого ксилола. Ксилол нагревают до кипения, после чего в кипящую жидкость прибавляют по каплям 440 см* абсолютного спирта, к которому предварительно было добавлено 0,5 г хлорной ртути и 0,5 г иода Реакция протекает бурно и горелку можно удалить. Прибавление спирта регулируют в зависимости от хода реакции. После того, как прибавлено около 330 смя спирта, колбу снова нагревают и медленно прибавляют весь остальной спирт. Операция продолжается 1,5 — 1,75 часа и считается законченной, когда при дальнейшем нагревании в течение 15 минут больше не наблюдается выделения водорода. Избыток алюминия отфильтровывают через горячую ребристую воронку и растворитель отгоняют в вакууме, причем остается бесцветная сплавленная масса этилата алюминия, выход 400 г.

ФУРФУРИЛАЦЕТАТ

(Фурфуриловый зфир уксусной кислоты)

СгН8Оэ

М. в. 140,13

о

—СНгОН+СН2 = С = О-^ — СН2—ОСОСН3

о

Получение (52)

15 г свежеперегнанного фурфурилового алкоголя помещают в реактор, снабженный барботёром (примечание 1) и добавляют мочевину (примечание 2) в количестве около 0.075 г. Затем через спирт барботи-руют кетен (примечание 3). Реакцию прекращают по достижении привеса около 10 г, на что требуется около 2—2,5 часов. При обычном давлении отгоняют аиетон, после чего остаток перегоняют при уменьшенном давлении (15 мм), отбирая фракцию, кипящую при 76—80°. Продукт содержит около 97% фурфурилацетата и может быть дополнительно •очищен повторной перегонкой в вакууме. Выход 75—77% теоретического.

Фурфурилацетат — бесцветная жидкость со слабым запахом.

с. т. кип. 179° при 764 мм , n2D° 1,462, df 1,117Примечания: 1. В лабораторных условиях в качестве реактора удобно употреблять небольшую вюриевскую колбочку, в горло которой через пробку вставлена стеклянная трубка (служащая барботером), погруженная почти до дна колбы и наполненная приблизительно на 2 см длины стеклянными бусами или обрезками

страница 51
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118

Скачать книгу "Синтезы и реакции фурановых веществ" (2.81Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сухие строительные цементные смеси
ninebot mini pro europe edition
эл. привод glb 331.1e вес
expander mondo ecco 3 в 1

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.05.2017)