химический каталог




Синтезы и реакции фурановых веществ

Автор А.А.Пономарев

м. Выход 110—118 г (80—85% теоретического).

Второй способ (29)

34 г (0,25 моля) фурфурилиденацетона, 30 мл абсолютного этилового спирта и 3,5 г сплавного медно-алюминиевого катализатора загружают в автоклав емкостью 0,15 л. Автоклав промывают 2—3 раза водородом и затем вводят в него водород под давлением 90—100 атм. Гидрирование редут при 30°—40° (примечание 2) до прекращения поглощения водорода (3—4 часа). Катализатор отфильтровывают, спирт отгоняют на водяной бане, а остаток перегоняют в вакууме. Фракция, перегоняющаяся при температуре 86—87е при 12 мм, представляет собой 1- ( «-фурил) -бутанон -3.

Выход 31 г (90% теоретического).

Свойства

Бесцветная жидкость с цветочным запахом, желтеющая при стоянии на воздухе; njb0 1,4710; d2,01,0348; т. кип. 86—87° при 12 мм, вязкость 1,9279 сантипуаза при 20°. Хорошо растворим в спирте, эфире, ацетоне, бензоле. Нерастворим в воде.

Примечания: 1. Приближенный расчет производится следующим образом. Принимая во внимание общий объем автоклава (590 мл) и объем вещества с растворителем (340 мл), определяют свободное пространство автоклава (250 мл). Не гидрирование требуется 25 л водорода, следовательно, последний должен быть введен в автоклав под давлением 100 атм.

2. Во избежание образования фурилбутанола гидрирование не следует проводить при температуре выше 40°.

1-(а- ФУРИЛ)-5-МЕТИЛГЕКСАНОН-3

М. в. 180,24

ll 'J-CH-CH-CO-CH?~CH-CH,

сн0

Н,сн2-сн2-со-сн2-сн-сн3

Получение (32)

20 г фурфурилиденметилизобутилкетона, растворенного в 75 мл абсолютного спирта, и 2,5 г никеля Ренея помещают во вращающийся автоклав емкостью 0,15 литра, затем в автоклав (после обычной промывки водородом) вводят водород под давлением 60 атм. и ведут гидрирование при комнатной температуре. На гидрирование одной двойной связи во взятой навеске вещества требуется 2800 мл водорода, что и соответствует количеству водорода, введенному в автоклав. Гидрирование заканчивается через один час (спад давления до нуля). Гидрогенизат после освобождения от катализатора и отгонки растворителя перегоняют в вакууме. Получают предельный кетон с т. кип. 111—112° при 9 мм, выход 76—85% теоретического.

Свойства

1 - (а -фурил) -5 - метилгексанон — слегка желтоватая жид20

кость, приятного запаха, с т. кип. 111 —112° при 9 мм; d 4 0,9706, nD 1,4630; растворяется в большинстве органических растворителей, Семикарбазона и оксима кетон не образует. Реагирует с магнийоргани-ческими соединениями, образуя третичный спирт (25).

юз

Примечание: Описанным методом получают также и другие предельные фурановые кетоны (32), например 1 - ( а - фурил) - пентанон - 3 из фур^урилиден-метилэтилкетона; выход 72—75%; т, кип. 88—«9° при 10 мм, d420 1,0105, п? 1,14698.

1-(а-ФУРИЛ)-3-ФЕНИЛПРОПАНОН-3 (1)

М. в. 200,2

^1у-сн2-снгсо-с6н5

Получение

Первый способ (32)

18 г фурфурилиденацетофенона, 30 мл безводного спирта и 2 г никеля Ренея загружают в автоклав емкостью 0,15 л, в который затем вводят сжатый водород (24 атм.).

Гидрирование заканчивается через 2 часа по поглощении всего введенного в автоклав водорода (около 2400 мл), что соответствует количеству, рассчитанному на восстановление одной двойной связи. Катализатор отфильтровывают (примечание 1), отгоняют на водяной бане спирт, а остаток перегоняют в вакууме. Во избежание кристаллизации вещества в холодильнике, последний наполняют горячей водой. Отбирают фракцию с т. кип. 161 —163° при 8,5 мм.

Выход 14,8 г (81,4% теоретического).

Второй способ (29)

30 г фурфурилиденацетофенона, 45 мл абсолютного этилового спирта и 3 г (в pat4eTe на сухой катализатор) сплавного медно-алюминиево-го катализатора загружают в автоклав емкостью 0J5 л. Автоклав промывают водородом 2—3 раза, после чего вводят в него водород под давлением 70 атм. Гидрирование ведут при 30—40° (примечание 2) до прекращения поглощения водорода, на что требуется б—8 часов (примечание 3).

По окончании гидрирования гидрогенизат нагревают до 50—60° и освобождают от катализатора горячим фильтрированием. Из фильтрата кетон может быть выделен кристаллизацией; т. пл. 38°.

Отделенный от контакта катализат может быть обработан также следующим образом: спирт отгоняют на водяной бане, а остаток перегоняют в вакууме. Фракция, перегоняющаяся в интервале 158—159° при 8 мм, представляет собой 1- (а-фурил) -З-фенилпропанон-3. Выход 25 г (83% теоретического).

Свойства

Бесцветные кристаллы в виде игл со слабым приятным запахом. Т. пл. 40°. Растворим в эфире, бензоле, спирте, нерастворим в воде.

Примечания: 1. Т. к. продукт реакции частично выпадает в виде кристаллов, следует нагреть гидрогенизат до их полного растворения и горячим фильтрованием отделить катализатор.

2. Во избежание образования спирта гидрирование ие следует проводить при температуре выше 40°.

3. При этом поглощается водород в количестве, необходимом только для насыщения этиленовой двойной связи во взятой навеске вещества.

1-{«-ФУРИЛ). ГЕКСАНОН -5

М. в. 166,2

?сн=сн-сн=сн-со-сн.

Полу

страница 50
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118

Скачать книгу "Синтезы и реакции фурановых веществ" (2.81Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
оптом луче материал наружного водного топли пол
все к пасхе интернет магазин
выпрямить ребро жесткости
шкаф под обувь в прихожую

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)