химический каталог




Синтезы и реакции фурановых веществ

Автор А.А.Пономарев

актор загружают катализатор Гудри (примечание 2) в количестве 50 мл. Поверх катализатора помещается насадка. В качестве насадки используются стеклянные бусы диаметром 3—4 мм, которые насыпаются

слоем до 25—30 см. Катализатор восстанавливают посредством нагревания

в токе воздуха до 400° в течение 2—4

" ' часов.

Затем в бюретку загружают 80 г свежеперегнанного 1-(а-фурил)-3-метил-пентанола-3, включают вакуум-насос, при помощи маностата доводят остаточное давление в системе до 8— 10 мм и устанавливают терморегулятор на рабочую температуру 180°. По достижении в зоне реакции этой температуры из бюретки начинают подавать в реактор третичный спирт со скоростью 25 мл в час, на что требуется около 3-х часов.

Полученный таким образом ката-лизат перегоняют в вакууме при 8 мм. Фракция, отгоняющаяся в пределах

67—68°, (по 1,4736) представляет собой, по-видимому, смесь изомерных фу-рилалкенов, которая без разделения используется для дальнейшего синтеза. Выход 55 г (77,5% теоретического). 2. Синтез 1-{а-фурил)-3-метилпентана (29).

55 г смеси фурилалкенов, полученной, как указано выше, 30 мл -абсолютного этилового спирта и 5,5 г сплавного медно-алюминиевого катализатора (примечание 3) помещают во вращающийся автоклав емкостью 0,25 л. Автоклав промывают водородом (как уже указывалось выше), а затем вводят в него водород под давлением 80—100 атм. Гидрирование ведут при температуре 80—85° и заканчивают после прекращения поглощения водорода (15—20 часов). По окончании гидрирования катализат отфильтровывают, спирт отгоняют на водяной бане, а остаток перегоняют в вакууме. Фракция, перегоняющаяся в интервале 64—65° при 10 мм, -представляет собой 1-(а-фурил)-3-метилпентан (примечание 4). Выход 42 г (75% теоретического).

Бесцветная жидкость, желтеющая на воздухе, с характерным запахом, по 1,4608; cU20 0,9019, т. кип. 64—65р при 10 мм.

Примечания: 1. Температура в зоне реакции контролируется по термопаре, на которую время от времени переключают потенциометр ЭПВ-01.

2. Используется промышленный алюмосиликатный катализатор, вырабатываемый отечественной промышленностью для каталитического крекинга.

3. При взятии навески катализатора следует учитывать, что каждый грамм влажного контакта содержит около 0,2г спирта. В методике указана навеска из расчета на сухой катализатор.

4. 1-(а-фурил)-3-метилпентан может быть также получен гидрированием фурил-алкена под давлением над Ni Ренея при комнатной температуре или в груше при атмосферном давлении (50).

1-(-ТЕТРАГИДРОФУРИЛ)-3-МЕТИЛПЕНТАН

о

ОНСН3СН2—С—снасн3

СНян,о

о

М. в. 156,26

*) нСН2—СН2—С=СН— СН3 -?

сн3

н,

о

—СН,—СН2—СН—сн2—сня

сн.

Получение (50)

Во вращающийся автоклав емкостью 0,15 литра помещают 13 г фурил'; алкена, полученного при дегидратации 1-(а-фурил)-3-метилпентанола-3 (примечание 1 и 2), 1,3 г никеля Ренея и 32 мл абсолютного спирта. Автоклав промывают водородом. Гидрирование проводят при 100— —120° и начальном давлении водорода 90—100 атм. По поглощении около 6,5 литров водорода, что соответствует количеству, рассчитанному на восстановление трех связей во взятой навеске фурилалкена, гидрирование заканчивается. Катализатор отфильтровывают, спирт отгоняют на водяной бане при уменьшенном давлении, а остаток перегоняют в вакууме. Получают 7,7—8 г (57—60% от теоретического) тетрагидрофурилал-кана с темп. кип. 73—75° при 10 мм.

Свойства

Бесцветная подвижная жидкость с интенсивным приятным запахомк устойчивая при хранении, nfj 1,4385, d420 0,8617. Хорошо растворим в большинстве обычных органических растворителей, нерастворим в воде.

Примечания: 1. Дегидратация третичных фурановых и тетрагидрофура, новых спиртов осуществляется над дегидратирующим катализатором в вакууме (49); как описано в предыдущем синтезе (получение 1-(а-фурил)-3-метилпентана.

*) Положение двойной связи дается условно.

2. Используется полученный при дегидратации этого третичного спирта фурил-алкен (см. предыдущий синтез), представляющий, по-видимому, смесь различных изомеров (по положению двойной связи).

1 -(а-ТЕТРАГИДРОФУРИЛ)-З- ФЕНИЛПРОПАН

IS" 18

C1SH

М. в. 190,27

О

—CHO + CHyCOQH,

ОСН=СН—СО—QHU

н2

NiR"

Niif

О

_CH2-CH2-CH2-QH5

QHl0o2

М. в. 138,16

—СН=СН—СО—СН,

н,

—СН2—СН2СО—СН„

О

о

Получение

Первый способ (32)

136 г (1 моль) свежеперегнанного фурфурилиденацетона, 13,6 г никеля Ренея и 204 мл абсолютного спирта помещают во вращающийся автоклав емкостью 590 мл. Автоклав промывают водородом, как указано ранее, а затем вводят в него водород под давлением 100 атмосфер. 'На гидрирование одной двойной связи во взятой навеске вещества требуется около 25 литров (1 моль) водорода, что и соответствует введенному в автоклав количеству (примечание 1).

Гидрирование проводят при комнатной температуре; оно заканчивается по поглощении всего введенного в автоклав количества водорода.

Гидрогенизат после освобождения от катализатора и отгонки растворителя перегоняют в вакууме, отбирая фракцию с т. кип. 94—96° при 15 м

страница 49
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118

Скачать книгу "Синтезы и реакции фурановых веществ" (2.81Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда комплекта звукового оборудования
Компания Ренессанс: лестницы для бассейнов купить - надежно и доступно!
стул посетителей самба
Супермаркет техники KNSneva.ru предлагает моторизированный экран для проектора - офис в Санкт-Петербурге, ул. Рузовская, д.11

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)