химический каталог




Синтезы и реакции фурановых веществ

Автор А.А.Пономарев

нтации захвачена первыми тремя порциями щелочи, дают отстояться, отделяют н также присоединяют к основной массе катализатора.

ТЕТРАГИДРОФУРАН

С4Н40 М. в. 72J

н Ni+Al

о 110 о

Получение (44)

Гидрирование фурана и его гомологов производится проведением паров его через каталитическую трубку внутренним диаметром 16 мм, помещенную в электропечь и снабженную градуированной капельной воронкой (или автоматической бюреткой) и хорошо охлаждаемым приемником с краном.

Свежеприготовленный катализатор Бага (около 50 мл) вносят в каталитическую трубку и предварительно восстанавливают электролитическим водородом при 350° в течение 2 часов, после чего снижают температуру катализатора до 109° и приступают к гидрированию (примечание 2).

Чистый, свежеперегнанный над натрием фуран (температура кип. 31,2—31,8°, по 1,4245, d420 0,9382) вводят в каталитическую трубку из капельной воронки со скоростью 3—4 капли в минуту, что приблизительно соответствует объемной скорости 0,1. При этом в течение всей операции пропускают из электролизера сильный ток водорода, регулируя его таким образом, чтобы некоторый избыток его непрерывно выходил в атмосферу через контрольную склянку Тищенко, соединенную каучуковой трубкой с боковым тубусом приемника (примечание 3).

После первого проведения фурана над катализатором в приемнике собирается катализат, показатель преломления которого близок к По 1,4115, что соответствует содержанию 85% тетрагидрофурана.

Для завершения реакции полученный катализат пропускают над катализатором повторно при той же температуре, но с удвоенной скоростью. Операция гидрирования заканчивается вытеснением продукта реакции из трубки и с поверхности катализатора в течение 30—40 минут (примечание 4).

При охлаждении приемника льдом с солью из 100 г фурана получается не менее 95,3 г сырого тетрагидрофурана, что соответствует выходу 90% от теоретического (примечание 5).

Для удаления из сырого тетрагидрофурана незначительного количества фурана смесь обрабатывают встряхиванием в делительной воронке с небольшим количеством (5% от объема) концентрированной серной кислоты. При этом удаляется также основная масса нормального бутилового спирта, который всегда образуется в небольшом количестве при гидрировании фурана в контакте с никелевым катализатором.

По удалении от сернокислого слоя тетрагидрофуран осторожно промывают небольшим количеством 10-проц. раствора соды, после чего сушат окисью бария или хлористым кальцием. При перегонке над натрием тетрагидрофуран переходит нацело в интервале 64,5—65,5 (742 мм) и имеет по 1,4039 и oV0 0,8893.

Выход чистого тетрагидрофурана, в зависимости от четкости выполнения описанных операций, колеблется в пределах 80—85% от теоретического.

Свойства

Бесцветная, подвижная жидкость с резким запахом свежей зелени. Отличается сильной летучестью. При осторожном вдыхании паров оставляет неприятное ощущение горького вкуса. Раздражает слизистые оболочки дыхательных путей. Т. кип. 65—67°, смешивается с большинством органических растворителей и водой во всех пропорциях.

Примечания: 1. В совершенно аналогичных условиях проводится гидрирование сильвана (45, 18), а.а'-диметнлфурана (47) и а-н-пропнлфурана (47).

2. Перед началом гидрирования следует удалить из приемника воду через кран, не прерывая тока водорода н следя за тем, чтобы в приемник и каталитическую трубку не попал воздух.

3. Склянку Тищенко заполняют на 1/4 объема бутиловым или амиловым спиртом. В случае применения серной кислоты последняя быстро чернеет и загустевает вследствие разложения непрореагировавшего фурана, пары которого вместе с небольшим количеством тетрагидрофурана выносятся струей водорода (в особенности при недостаточном охлаждении приемника).

4. Для более полного вытеснения тетрагидрофурана из каталитической трубки рекомендуется повысить температуру до 115—120°. При этом, во избежание нзлнш-ннх потерь вещества, следует уменьшить ток водорода в 2—3 раза.

5. В случае охлаждения приемника твердой углекислотой и установки также хорошо охлаждаемого второго приемника со спиралью, выход сырого тетрагидрофурана можно повысить до 97°/,, от теоретического.

6. Получение тетрагидрофурана посредством гидрирования фурана под давлением в присутствии окиси Pd см. (48).

1(-а ФУРИЛ)-3-МЕТИЛПЕНТАН

М. в. 152,14

ОН

*)

о2

СН.

?СН2—С—СН2—СН3

СН,

кат.

н2о

о

С=.СН—СН

Си

Си

— сня

ч/—СН,—СН2—СН—снаоСНЧ

Получение

/. Дегидратация 1-{а-фурил)-3-метилпентанола-3. {49). Установка, на которой проводится дегидратация 1-(сс-фурил) — 3- метилпентанола -3, состоит из реактора (трубка из молибденового стекла, пирекса, или кварца, внутренний диаметр 22—28 мм), змеевикового холодильника, приемника, бюретки с краном, манометра, стабилизатора давления (маностата) и вакуумнасоса (см. рис. 1)

Обогрев реактора осуществляется трубчатой печью типа Т—50/600. Регулировка подогрева производится при помощи электронного потенциометра ЭПВ-01 по термопаре, введенной в керамику печи. (Примечание 1). В ре

страница 48
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118

Скачать книгу "Синтезы и реакции фурановых веществ" (2.81Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучение парекмахера в москве
курсы дизайнеров в москве цены
снять автобус в аренду
билеты на шоу в клуб айкон

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)