химический каталог




Синтезы и реакции фурановых веществ

Автор А.А.Пономарев

гидрироРис. 1.

вать карбонильную группу в спиртовую, не затрагивая сопряженную с ней углерод-углеродную двойную связь. (30,31)

Таким образом, в распоряжении химика в настоящее время имеются разнообразные катализаторы и их комбинации, позволяющие осуществлять гидрирование органических веществ в избранном направлении. Следует при этом отметить, что направление процесса гидрирования в присутствии одного и того же катализатора часто зависит и от других условий. К их числу относятся температура реакции, давление водорода, наличие или отсутствие растворителя и его химическая природа.

Так например, никель Ренея при комнатной температуре и атмосферном или повышенном давлении может быть использован для восстановления только этиленовой двойной связи С=С в фурфурилиденальдегидах и кетонах (32); при повышенной температуре (120—160°) под давлением в его присутствии происходит гидрирование не только этиленовых связей и карбонила, но и фуранового цикла. Медно-хромовый катализатор при температурах ниже 160° почти не оказывает влияния на гидрирование фуранового цикла; при 175° и выше наблюдается расщепление последнего и т. д.

Количество вводимого в реакцию водорода также имеет в ряде случаев существенное значение. В частности, при гидрировании фурановых веществ с платиновыми, палладиевыми и никелевыми катализаторами процесс, таким образом, может быть остановлен на стадии восстановления этиленовых связей в боковой цепи или продолжен до насыщения двойных связей цикла.

Наконец, следует отметить, что избирательность действия катализатора, в известной мере, зависит и от строения гидрируемого вещества. Имеется много примеров подобного рода. Можно указать, в частности, на гидрирование фурфуральацетофенона и его гомологов в присутствии никеля Ренея, которое протекает с преимущественным образованием тетрагидрофурилфенилпропана или его гомологов, т. е. с элиминированием карбонильного кислорода (23,33). В случае фурановых кетонов иного типа главными продуктами реакции в аналогичных условиях являются тетра-гидрофурановые спирты.

Достаточно подробный обзор литературы о каталитическом гидрировании разнообразных фурановых соединений и его значении в органическом синтезе содержится в ряде монографий и обзорных статей (13, 34, 35, 36), к которым мы и отсылаем читателя.

Интересные новые данные опубликованы также в некоторых появившихся позднее статьях (25, 37, 38).

Как уже указывалось выше, гидрирование фурановых веществ можно осуществить с помощью различных методов. К их числу относятся:

1. Гидрирование при атмосферном давлении в жидкой фазе. Осуществляется обычно в специальных сосудах (грушах или утках), присоединенных к источнику водорода и приводимых в колебательное движение. Этот метод используется для гидрирования малых загрузок вещества, преимущественно с катализаторами платиновой группы.

2. Гидрирование в жидкой фазе под давлением. Проводится в автоклавах различных систем и ёмкости (см. ниже) или в установках проточного типа. Используются преимущественно различные никелевые и окис-ные катализаторы.

3. Гидрирование в паровой фазе при атмосферном давлении. Применение этого метода ограничено кругом относительно низко кипящих простейших фурановых веществ. Могут использоваться самые разнообразные катализаторы (скелетные, на носителях и пр.).

Таким образом, для препаративных целей наибольшее значение имеет каталитическое гидрирование под давлением, осуществляемое в автоклавах. Установка проточного типа для каталитического гидрирования под давлением в лабораториях менее доступна.

В настоящее время имеется значительное количество различного типа автоклавов лабораторного назначения, пригодных для осуществления процессов под давлением до 200—300 атм и при температурах до 200—300°, что вполне достаточно для подавляющего большинства случаев.

Из приборов отечественного производства могут быть отмечены, прежде всего, так называемые вращающиеся автоклавы (АВ) емкостью от 150 мл до 2—3 литров (см. рис. 1). Их особенностью является то, что тело автоклава с помощью электромотора приводится во вращение по горизонтальной оси внутри трубчатой разъемной печи специальной конструкции. Внутрь автоклава проходит карман для термопары, которая вводится в последний и при вращении автоклава остается неподвижной. Укрепленный на автоклаве манометр позволяет следить за изменением давления. Специальный вентиль служит для наполнения автоклава сжатым водородом и спуска остаточного давления. Для загрузки и выгрузки автоклав помещается в специальной конструкции станок-тиски. Эти автоклавы исключительно просты и удобны в эксплуатации. Их главным недостатком является пожалуй только то, что особо энергичное перемешивание содержимого в них не достигается. Однако для большинства целей это не столь существенно. Такого же типа приборы выпускаются в Чехословакии, Венгрии, ГДР (см. рис. 2)

Ко второму роду относятся качающиеся автоклавы, в которых перемешивание содержимого достигается колебательными движениями тела автоклава вместе с обогревающей

страница 45
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118

Скачать книгу "Синтезы и реакции фурановых веществ" (2.81Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ручки для мебели кнопка латунь купить в москве
стоимость покраски переднего крыла
матрас орматек эко флекс купить
бизнес-план обучения установщиков кондиционеров

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.08.2017)