химический каталог




Синтезы и реакции фурановых веществ

Автор А.А.Пономарев

таких соединений с успехом применяется гидрирование в жидкой фазе как при обычных температуре и давлении, так и при повышенных. Это относится и к непредельным фурановым альдегидам и кетонам. Как уже указывалось ранее, последние принадлежат к числу наиболее доступных фурановых веществ и представляют вместе с тем весьма интересный материал для каталитического гидрирования. При этом образуется целая серия фурановых, тетрагидрофурановых и алифатических соединений.

Современная аппаратура для каталитического гидрирования под давлением, а также наличие ряда избирательно действующих катализаторов позволяют осуществить гидрирование сложных фурановых систем в довольно разнообразных направлениях.

Это можно пояснить на примере каталитического гирдирования 6-(а-фурил)акролеина, являющегося простейшим представителем фурановых соединений, содержащих в боковой цепи двойную углерод-углеродную связь и карбонильную группу (см. сх. 2).

Этот пример интересен ещё и тем, что позволяет показать еще одно из возможных при гидрогенизации а-В-непредельных фурановых альдегидов и кетонов, а также у-фурилалканолов, направлений реакции—циклизацию, с образованием 1,6-диоксаспиро (4,4) нонана и его гомологов. На основании ряда исследований (21, 22) можно полагать, что возникновение спироциклических систем в этих случаях есть результат циклизации промежуточно образующихся у-дигидрофурановых спиртов:

о

?СН2—СН2

онСУ

ОН

—СН2—СН2— С—R' I

О

R'

4R

О

R, R'—Н или углеводородные радикалы

Образование подобных спиранов наблюдается не только в случае гидрирования фурилакролеина, фурфурилиденкетонови вторичных у — фурилалканолов (21, 22, 23, 24). С ещё большей легкостью они получаются при гидрировании разнообразных третичных фурановых спиртов, содержащих гидроксил при третьем от цикла атоме углерода (25,60).

Аналогично фурилакролеину происходит гидрирование более сложных непредельных соединений, например 1-(а-фурил) гексадиен -1, З-она-5 (17). (См схему 3).

Примерно такую же картину дает гидрирование системы с двумя фу-рановыми циклами, например, дифурфурилиденацетона или фурфурили-денацетофурана (26).

В общем все практически достижимые в одну операцию ступени восстановления непредельных фурановых альдегидов и кетонов (при использоСхема 1

ГИДРИРОВАНИЕ ФУРФУРОЛА.

носи, сндон н№ сн-сн, сн. сн-шда

он нш/ *

91Z

17/.

Nik. 330

IfT

НОСН, СН.СН,

си, си-си,

CHj CftCH,

Cud о - meQHOWDOMDBbiri «йшизатор пр йсвеоте

NiR-НИКеЛЬ PQMB9 Ni-б-НИКВЛЬ (ЗРГЯ

NiK-никель ия низбльгурв Ni^^-иптня кг.Оэ

О

NiR,

.—СН2—СН2—СНО I6o0i 100-200 атм

оСН2-СН,—СН90Н

О

\/\_

о

46%

NiR, 23° ^

100-200 атм ,0 ФJVgp

NiK, 70—125° 100—200 атм

15%

MoS; Ni 240-320° о 100 атм

О

\Ф ?СН=СН-СНО

СН2-СН2-СН2ОН (22%)

сн?—СН

вании различных катализаторов в различных условиях) сводятся к следующему:

1. Гидрирование только этиленовых связей в боковой цепи (синтез предельных фурановых альдегидов и кетонов).

2. Гидрирование только карбонильной группы в боковой цепи (синтез непредельных фурановых спиртов).

3. Одновременное гидрирование этиленовых связей и карбонильной группы в боковой цепи (синтез предельных фурановых спиртов).

4. Гидрирование этиленовых связей в боковой цепи и двойных связей фуранового цикла (синтез тетрагидрофурановых кетонов).

5. Гидрирование этиленовых связей, карбонила и двойных связей фуранового цикла (синтез тетрагидрофурановых спиртов).

6. Деструктивное гидрирование с расщеплением связей С—О и С—G (гидрогенолиз)

Осуществление той или иной из указанных выше реакций достигается подбором соответствующих условий (катализатор, температура, давление).

Одним из наиболее важных факторов при этом является природа и тип катализатора, то есть его селективность по отношению к различного рода связям в молекуле органического соединения. Обнаружение ряда селективно действующих катализаторов принадлежит к числу крупных успехов, достигнутых в области органического катализа за последние годы. В настоящее время наряду с катализаторами группы благородных металлов (Pt, Pd и др.), восстановленными никелем и медью широко применяется ряд элементарных и смешанных катализаторов, обладающих достаточной активностью и избирательностью. В отличие от катализаторов платиновой группы, они дешевы и могут использоваться промышленностью. К их числу принадлежат скелетные катализаторы (13, 27, 28), прежде всего никель Ренея, никель Бага, скелетная медь (29) и др., катализаторы на носителях (никель на кизельгуре, на АЬО., и др.), а также окисные катализаторы, например, медно-хромовый и т. д. Кроме того, различные добавки к катализаторам (промоторы и ингибиторы) позволяют повышать их избирательность и использовать с успехом для специальных целей в тонком синтезе. Так например, прибавление ничтожных количеств Zn н Fe солей к платиновым катализаторам (РЮг, Pt — чернь) даёт возможность осуществлять такие реакции, которые не были достижимы с чистыми катализаторами этого типа, в частности, избирательно

страница 44
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118

Скачать книгу "Синтезы и реакции фурановых веществ" (2.81Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучение на мастера по ремонту холодильного оборудования
sprit часы
ванна испания
производство мусорных баков

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)