химический каталог




Синтезы и реакции фурановых веществ

Автор А.А.Пономарев

идрида.

2. Описан несколько измененный способ Хартафа (1).

МЕТИЛОВЫЙ ЭФИР 5-БРОММЕТИЛФУРАН-2-КАРБОНОВОЙ

КИСЛОТЫ

СтНтОзВг М. в. 219,03

ZnCL

\/—СООСНз+СН20+НВг ? ВгСНа— ч^/

О о

СООСН3+Н20

Получение(25)

В литровую четырехгорлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой, стеклянной трубкой, доходящей до дна колбы (для ввода бромистого водорода), газоотводной трубкой и термометром, помещают 126 г (1 моль) метилового эфира фуран-2-карбоновой кислоты с тем. кип. 180— 181° (760 мм), 250 мм сухого дихлорэтана (примечание 1), 45 г парафор-мальдегида (что в пересчете на формальдегид составляет 1,5 моля) и 34 г (0,25 моля) безводного хлористого цинка.

Мешалку пускают в ход, и в реакционную смесь пропускают через промывную склянку с серной кислотой быстрый ток бромистого водорода; при этом температура смеси постепенно повышается. Реакцию следует вести при температуре, не превышающей 24—26°, для чего необходимо охлаждать колбу водой (примечание 2).

Реакция длится 2—2,5 часа. Конец ее определяют переходом в раствор всего количества параформальдегида; при этом саморазогревание постепенно прекращается. К концу реакции смесь принимает темно-красную окраску.

Смесь сливают в колбу, содержащую 0,5 литра холодной воды (примечание 3), отделяют нижний слой дихлорэтана и промывают его тремя порциями воды по 100 мл каждая. После высушивания хлористым кальцием отгоняют растворитель и остаток перегоняют в вакууме, собирая жидкость, кипящую при 124—126°/2,5 мм. Вещество в приемнике полностью кристаллизуется; т. пл. 32—36°.

Выход 173—175 г или 78,9—79,9% теоретического количества.

Свойства

Метиловый эфир 5-бромметилфуран-2-карбоновой кислоты —кристаллическое вещество, нерастворимое в воде и растворяющееся в обычных органических растворителях.

Примечания: 1. Применение в качестве растворителя хлороформа, четы-реххлористого углерода н тетрахлорэтана не отражается на выходе.

2. Температура 24—26° является оптимальной; при более низкой температуре реакция идет слишком медленно, а прн более высокой — происходит осмоление, снижающее выход.

3. Метиловый эфир 5-бромметилфуран-2-карбоновой кислоты раздражает не только слизистую оболочку, но и кожиый покров лица и рук. Поэтому реакцию, обработку реакционной смеси и выделение продукта следует производить под тягой, соблюдая необходимые меры предосторожности.

4. Описанным способом можно получить этиловый эфир 5-бромметнлфураи-2-карбоновой кислоты.

МЕТИЛОВЫЙ ЭФИР 5-ХЛОРМЕТИЛФУРАН-2-КАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ

C7H7O3CI М. в. 174,59

—сооснз+сн2о+Hci 5S? а сн2 —СООСН3+Н20

О

о

Получение (26)

В литровую четырехгорлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой, изогнутой трубкой, доходящей до дна колбы, термометром и газоотводной трубкой, помещают 126 г (1 моль) метилового эфира фуран-2 карбоновой кислоты с т. кип. 180—181°/760 мм, 250 мл сухого дихлорэтана (примечание 1), 45 г параформальдегида (что в пересчете на формальдегид составляет 1,5 моля) и 34 г (0,25 моля) безводного хлористого цинка. Перемешивая смесь, пропускают в колбу через промывную склянку с серной кислотой быстрый ток хлористого водорода. Температура реакционной смеси постепенно повышается; во избежание осмоления реакцию ведут при охлаждении колбы водой, поддерживая температуру смеси не выше 24—26°. Реакция длится около 2 часов; конец ее определяют переходом в раствор всего количества параформальдегида; при этом саморазогревание постепенно прекращается и смесь принимает светло-желтую окраску.

Содержимое колбы сливают в 0,5 литра холодной воды (примечание 2), отделяют нижний слой дихлорэтана н промывают его тремя порциями воды по 100 мл каждая. После высушивания хлористым кальцием отгоняют растворитель и остаток перегоняют в вакууме, собирая вещество, перегоняющееся при 114—116°/3лш. При стоянии отогнанное вещество полностью кристаллизуется; т. пл. 34—36°.

Выход 141—143 г или 80,7—81,9% теоретического количества.

Свойства

Метиловый эфир 5-хлорметилфуран-2-карбоновой кислоты — светло-желтое кристаллическое вещество, нерастворимое в воде и растворяющееся в обычных органических растворителях; при долгом хранении темнеет.

83

Примечания: 1. Применение в качестве растворителя хлороформа, четы-реххлористого углерода и тетрахлорэтаиа ие отражается иа чистоте и выходе продукта.

2. Метиловый эфир 5-хлорметилфураи-2-карбоиовой кислоты раздражает ие только слизистую оболочку, ио и кожиый покров лица и рук, вследствие чего реакцию, обработку реакциоииой смеси и выделение продукта следует проводить под тягой, соблюдая необходимые меры предосторожности.

3. Аналогичным образом получаются этиловый, пропиловый, изопропиловый, бутиловый и изобутиловый эфиры 5-хлорметилфураи-2-карбоиовой кислоты; выходы этих эфиров колеблются в пределах 80—90°/0 теоретического.

2-ХЛОРМЕРКУРИФУРАН и 2,5-ДИХЛОРМЕРКУРИФУРАНHgCl

iE^!2! X/-Hgci +ciHgo о о

Получение (9)

90 г двухлористой ртути растворяют в 1300 мл воды и смешивают с раствором 180 г ацетата натрия в 660 мл воды. К полученному раствору прибавля

страница 41
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118

Скачать книгу "Синтезы и реакции фурановых веществ" (2.81Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
участок в барвихе 70
фартук льняной купить спб
наклейки под заказ на авто
бизнес по хранению вещей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.05.2017)