химический каталог




Синтезы и реакции фурановых веществ

Автор А.А.Пономарев

в том числе реакции галоидирования, нитрования, ацилирования, галоидметилирования и хлормеркурирова-ния.

2- БРОМФУРАН

C4H3OBr

M. в. 146,98

BrCN

—Вг

О

о

Получение (6)

Смешивают 6,8 г (0,1 моля) фурана, 10,6 г (0,1 моля) бромциана в 50 мл абсолютного, свободного от перекисей диоксана и оставляют раствор стоять на 8 дней при комнатной температуре. Затем добавляют 80 мл 10-проц. раствора едкого натра, содержащего 12,6 г сульфита натрия. Смесь нагревают 1 час при 100°, после чего отгоняют с водяным паром. Полученное масло отделяют, промывают три раза водой (по 200мл), сушат прокаленным хлористым кальцием и перегоняют, собирая фракцию 62—65° при 210лгл?.Выход 7,2 г (или 48% теоретического).

Свойства

Бромфуран—тяжелая жидкость, т. кип. 102—103°, по°1,4980; растворим в спирте, нерастворим в воде.

2-ИОДФУРАН

QH3OJ

М. в. 194

\/—HgCl-f-J, -> \/

О О

Получение (9)

К 40 г 2-хлормеркурифурана, суспензированного в 660 мл воды, медленно и при энергичном взбалтывании прибавляют раствор 59,7 а иода и 77,5 г йодистого калия в 330 мл воды. По окончании реакции прибавляют 1,5 г гипосульфита натрия, чтобы освободиться от избытка иода, смесь перегоняют с водяным паром. 2-иодофуран собирается в дистилла-те в виде тяжелого желтого масла, которое отделяют, растворяют в эфире, сушат хлористым кальцием и перегоняют в вакууме. Выход переменный.

Свойства

2-иодфуран — желтое масло, т. кип. 43—45° при 15 мм, По 1,5661, ch20 2,024, разлагается при стоянии; несколько более стабилен в эфирном растворе.

5. БРОМФУРФУРОЛ

СьН,02Вг

М. в. 174,99СНО+НВ?

Получение (16)

Бромирование фурфурола проводят в 0,5 л круглодонной колбе, снабженной мешалкой с ртутным затвором, капельной воронкой, обратным холодильником и стеклянной трубкой для подвода сухого азота.

К раствору 28,8 г (0,3 г-моля) свежеперегнанного фурфурола (примечание 1)в 120 лм дихлорэтана добавляют по 0, 005 г серы и гидрохинона и при нагревании на кипящей водяной бане при перемешивании и пропускании азота добавляют из капельной воронки 57,5 г (0,36 г-моля) брома в 150 мл дихлорэтана. Бром добавляют с такой скоростью, чтобы он успевал прореагировать. По окончании прибавления брома (около 2 часов) нагревание с перемешиванием продолжают еще приблизительно 2 часа до прекращения выделения бромистого водорода. Затем реакционную смесь подвергают перегонке с водяным паром (примечание 2).

В первый приемник собирают растворитель с водой, и как только в холодильнике появляются кристаллы бромфурфурола, приемник меняют и начинают собирать бромфурфурол. Последний затем отсасывают на воронке Бюхнера, промывают 2—3 раза холодной водой и сушат на воздухе или в эксикаторе над прокаленным СаСЬ. Т. пл. 81—82°.

Свойства

Бромфурфурол — бесцветные иглы со слабым характерным запахом, температура плавления перекристаллизованного из 95-проц. спирта и высушенного в вакуум-эксикаторе над прокаленным хлористым кальцием 84°, т. кип. 112° (16 мм).

Хорошо растворим в горячем спирте, бензоле, нерастворим в воде. При хранении темнеет (примечание 3).

Примечания: 1. Успех реакции зависит от полного отсутствия влаги в исходных продуктах.

Бром и дихлорэтан сушат прокаленным хлористым кальцием. Азот сушат пропусканием через конец. H2S04 и прокаленный СаС12. Технический фурфурол промывают 10-про-цертным раствором соды, затем холодной водой 3—4 раза, сушат прокаленным сульфатом натрия и разгоняют. Отобранная фракция при 158—160° еще раз сушится прокаленным сульфатом натрия и перегоняется при 160°С.

2. Отгонять растворитель до перегонки с паром не рекомендуется, т. к. во время перегонки в присутствии растворителя происходит более равномерное разложение броман-гидрида пирослизевой кислоты.

3. Бромфурфурол, дважды перегнанный с водяным паром, более устойчив при хранении, чем бромфурфурол, очищенный перекристаллизацией из спирта.

5-БРОМФУРФУРОЛсн(ососн3)2 В?2 - ? В-с

Получение (17)

Раствор 49,5 г (0,25 моля) фурфуролдиацетата в 100 мл хлороформа прибавляют к охлажденному раствору бромпиридинового комплекса, приготовленного прибавлением 80 г (0,5 моля) брома к 39,5 г (0,5 моля) пиридина в 100 мл сероуглерода, к которому прибавлено 100 мл хлороформа. Оставляют эту смесь стоять три дня, встряхивая время от времени, затем экстрагируют водой, разбавленной уксусной кислотой, и сушат безводным сульфатом натрия. Продукт, первоначально перегнанный в пределах ?0—95° (8 мм), плавится при 80°. Затем при перегонке с паром получают 15 г (34,1%) бромфурфурола, плавящегося при 82°.

Свойства Т. кип. 112° (16 мм), т. пл. 82°.

5- ИОДФУРФУРОЛ

QHAJ

М. в. 221,99

Вг—СНО+Ki-Ci

J—

ОСНО+КВг

Получение (16)

Смесь из 7 г (0,04 моля) бромфурфурола и 7 г (0,042 моля) безводного KJ и 36 мл ледяной уксусной кислоты кипятят 1 час на песчаной бане с обратным холодильником.

Из прозрачного раствора уже через 12—15 минут начинает выпадать осадок на дно; при дальнейшем нагревании осадок увеличивается и раствор становится красно-коричневым. Через час к охлажденной реакционной с

страница 38
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118

Скачать книгу "Синтезы и реакции фурановых веществ" (2.81Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить лестничные марши
прокат светового и звукового оборудования
петли дверные ввертные купить
щит диспетчеризации щд 1 цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.09.2017)