химический каталог




Синтезы и реакции фурановых веществ

Автор А.А.Пономарев

ов продолжительность реакции составляет всего 3—3,5 часа (оптимальная температура 15—25°); оставление смеси на 15 —18 часов, в этом случае, не изменяет выхода фурфурилового спирта.

3. При более высоких температурах выход фурфурилового спирта сокращается за счет образования полимерных продуктов.

4. При непосредственной обработке, без оставления реакционной смеси на 15—38 часов, выход фурфурилового спирта понижается до 70 °/о<

П И РОСЛ ИЗ ЕВ АЯ КИСЛОТА И ФУРФУРИЛОВЫЙ СПИРТ

\/^°+наон-*\/-сС +\/

О н О ONa оСН2ОН

о

—с?° +H2S04 xONa

О

о юн

+ NaHS04

Получение

В двухлитровую колбу, снабженную капельной воронкой и механической мешалкой, помещают 300 г фурфурола, охлаждают его до 5—8° и приливают из капельной воронки 247 г 33,3-проц. раствора технического едкого натра с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не превышала 20°. Продолжительность прибавления зависит от того, насколько хорошо охлаждается масса; обычно на это нужно несколько часов. После прибавления всего раствора едкого натра перемешивание продолжают еще 1 час.

Во время реакции выделяется значительное количество натриевой соли пирослизевой кислоты в виде мелких чешуйчатых кристаллов. По окончании перемешивания реакционной смеси дают нагреться до комнатной температуры, после чего прибавляют такое количество воды, которое оказывается как раз достаточным для растворения натриевой соли (около 100 мл). После этого из полученного раствора тщательно экстрагируют фурфури-ловый алкоголь эфиром, повторяя экстрагирование 5—6 раз и используя в общей сложности 500—600 мл эфира. Эфирный раствор фурфурилового алкоголя подвергают перегонке до тех пор, пока температура жидкости (не паров!) не достигнет 95°. Из остатка выделяют фурфуриловый алкоголь или перегонкой при обычном давлении, собирая фракцию 168—172°, или перегонкой в вакууме, собирая фракцию 75—77° при 15 мм. Выход фурфурилового алкоголя —93—98 г (61—63% теоретического). Водный раствор, содержащий натриевую соль пирослизевой кислоты, подкисляют по конго 40-проц. H2S04, на что требуется около 120 мл. По охлаждении раствора отсасывают выкристаллизовавшуюся пирослизевую кислоту. Полученная неочищенная кислота содержит значительное количество NaHSO* и окрашена в темный цвет. Для получения более чистого продукта пирослизевую кислоту подвергают перекристаллизации или перегонке в вакууме.

В первом случае кислоту растворяют в 690 мл кипящей воды, раствор кипятят с небольшим количеством животного угля в течение 10—15 мин., фильтруют, охлаждают, все время перемешивая, до 16—20° (примечание 1) и выкристаллизовавшуюся пирослизевую кислоту отсасывают; получается желтый продукт, который при хранении несколько темнеет. Выход пирослизевой кислоты с т. пл. 121—124° составляет 108—114 а (60—63% теоретического). Полученный продукт достаточно чист для большинства целей. Для дальнейшей очистки ее можно еще раз перекристаллизовать из горячей воды.

Наилучший продукт получается при перегонке в вакууме (т. кип. 141—144° при 20 мм), которая проводится из колбы с широкой и низко расположенной отводной трубкой, соединенной с приемником, имеющим отвод к насосу. Выход перегнанной кислоты 75—85% от веса сырой кислоты.

Пирослизевая кислота (С5Н403, м. в. 112,08) — иглы из воды, т. пл. 133—4°, т. кип. 230—2°, частично сублимируется при 100°. В воде при 0° растворяется около 2,7% кислоты. Растворима в спирте, эфире, бензоле.

Фурфуриловый спирт (CSH(;0<8, м. в. 98,1) — желтоватая жидкость

ст. к. 170—17Гпри атм. давлении, п0° 1,4868, df° 1,1285. Смешивается с

водой, хорошо растворим в спирте, эфире.

Примечания: 1. При охлаждении ниже 16° вместе с пирослизевой кислотой начинает выпадать кислый сернокислый натрий.

2. Выше описан видоизмененный в деталях способ Вильсона (39).

ЛИТЕРАТУРА

1. Ulrich, Jaresber, P. Chem., 1860, 259

2. Ulnch. Chemical News, 3, 116 (1861)

3. J Hachihama, M. J m о t о, C. A., 44, 8859 (1950)

4. В. M. Родионов, A. M. Федорова, ЖОХ, 7, 947 (1937)

5. S. Harzlet, R.Callison, J. Am. Chem. Soc, 66, 1248 (1944)

6. E. Fischer, Ber., 13, 1334 (1880); Ann., 211, 218 (1882)

7. J. Schmidt, Ber., 13, 2342 (1880)

8. J. Schmidt. Ber., 14, 574, 1459 (1881)

9. L. С 1 a i s e n, Ber., 14, 2468 (1881)

10. Lindauer, Monatsh. 21. 72 (1900)

11. 1. Schmidt, Ann., 547, 270 (1941)

12. M. D. 1 v a n о f t, Bull. Soc. chim., 35, 1658 (1924)

13. R. M i с h I e t, Bull. Soc. chim., 49, 1283 (1931)

14. 1. К a s i w a g i, Bull., Chem. Soc. Japan, (, N> 5, 90 (1926)

15. D. Turner, J. Am. Chem. Soc, 71, 612 (1949)

'6 N.Maxim, M, P о p e s с u, Bull. Soc. Chim. Fr., (5), 6, 49 (1938)

17. А. А. Пономарев. 3. В. Тиль. В. В. 3 e л e н к о в а, ЖОХ,

20, 10 85 (1950)

18. А. А. Пономарев, М. Д. /I и п а н о в а, ЖОХ, 23, 1719 (1953)

19. Синтезы орг. препаратов, т. 1. 351, Иностр. лит., 1949

20. S. К о s t a n е с k 1, Podrajansky, Ber., 29, 2248 (1896)

21. М. Н. Т и л и

страница 35
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118

Скачать книгу "Синтезы и реакции фурановых веществ" (2.81Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда плазменных панелей в воронеже
Компания Ренессанс: лестница складная на чердак - качественно, оперативно, надежно!
кресло 993
недорогое хранение вещей в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)