химический каталог




Синтезы и реакции фурановых веществ

Автор А.А.Пономарев

воронкой, помещают 48 г (0,5 моля) свежеперегнанного фурфурола и 80 г (0,5 моля) этилового эфира малоновой кислоты. Смесь нагревают на кипящей водяной бане и по каплям прибавляют к ней при помешивании 2,8 г пиперидина. Через 6—7 часов нагревание прекращают и содержимое колбы перегоняют под вакуумом при 2 мм из колбы с елочным дефлегматором. Фракция до 147° состоит главным образом из непрореагировавшего малонового эфира; при 147—148° перегоняется фур-фурилиденмалоновый эфир. (Примечание) Выход 95—100 г (80—84% теоретического) .

Свойства

Эфир — светло-желтая маслообразная жидкость, хорошо растворимая в эфире, спирте, бензоле; нерастворима в воде. Хорошо очищенное вещество кристаллизуется; т. пл. 43 .

Примечание. При 15 мм эфир перегоняется в иределах 173—175°.

3 ФУРИЛАЛЛИЛИДЕНРОДАНИН

C^H^NS, М. в. 237,2

ОС NH ОС—NH

II II

\ /—СН=СН—СНО+Н2С CS -*-ч /—СН=СН-СН=С CS+H20

Y v 0 Y

Получение (58)

В 600 мл воды растворяют 1,33 г роданина (см. примечание), 7 г ацетата натрия и 1,1 г фурилакролеина. Раствор нагревают на водяной бане до 80°; при последующем охлаждении до 40° выпадает обильный осадок красного цвета. После охлаждения раствора кристаллы отфильтровывают, промывают их на фильтре водой и перекристаллизовывают из спирта. Выход 1,8 г (82% теоретического).

Свойства

Перекристаллизованный из спирта — кристаллы в виде игл ярко-красного цвета, т. пл. 205° (с разложением). Растворим в горячем спирте, хлороформе, бензоле.

Примечание. Роданин получают по Ненскому (59) из монохлор уксусной кислоты и роданистого аммония; светло-желтые кристаллы с т. пл. 168—170°.

3 — ФУРИЛАЛЛИДИДЕНТИОБАРБИТУРОВАЯ КИСЛОТА

Q^ANaS М. в. 248,2

СО—NH

уу—СН= СН — СНО+СН2 ^)cs-*

О \сО—NH

^СО—NH

ч у—СН=СН—CW- С ^>CS+H20

О \сО—NH

Получение (58)

0,6 г тиобарбитуровой кислоты растворяют в 75 мл 12-проц. соляной кислоты и прибавляют раствор 0,5 г фурилакролеина в 95 мл 2-проц. соляной кислоты. Образующийся при этом ярко-красный осадок отфильтровывают и многократно промывают водой. Выход 0,52 г (51,3% теоретического).

Свойства

Дважды перекристаллизованное из пиридина вещество — красные кристаллы с т. пл. 240° (с разложением).

ФУРИЛНИТРОЭТИЛЕН,

С6Н503 М. в. 139, Г

Получение (60)

В охлажденный до— 159 раствор 160 г едкого натра в 800 мл воды и 200 мл метилового спирта при перемешивании прибавляют 140 г нитроме-тана в течение 30 минут. При этом температура поднимается до —10°. После прибавления 1 литра воды добавляют 200 г фурфурола в течение 20 минут, поддерживая температуру при —10—5°. Затем реакционную смесь разбавляют еще 1 литром воды и перемешивают 10 минут. Прозрачный раствор выливают в разбавленную серную кислоту (250 мл конц. серной кислоты в 2-х литрах воды); при этом выпадает желтый осадок фурилнитроэти-лена, который отделяют фильтрованием и перекристаллизовывают из 700 мл четыреххлористого углерода. Выход фурилнитроэтилена составляет около 250 г (78—79% теоретического).

Свойства

Фурилнитроэтилен — кристаллы желтого цвета, т. пл. 74—75°.

ФУРФУРИЛОВЫИ СПИРТ

4^2

М. в. 98,05

П.

CHO-T-CHgO-r-NaOH

Получение (62)

В литровую четырехгорлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой с ртутным затвором, капельной воронкой, термометром и обратным холодильником, помещают 96 г (1 моль) свежеперегнанного фурфурола (примечание 1), 250 мл воды и 250 мл (3,46 моля) 40-проц. раствора формальдегида (примечание 2).

Смесь охлаждают до 5°, после чего постепенно, в течение 25—30 минут, при непрерывном перемешивании, прибавляют из капельной воронки 230 г 50-проц. водного раствора едкого натра (2,87 моля), поддерживая при этом температуру реакционной смеси в пределах 15—20° (примечание 3), что достигается наружным охлаждением колбы ледяной водой и регулированием скорости прибавления щелочи.

После прибавления всего количества раствора едкого натра, продолжая перемешивание, смесь нагревают в течение пяти часов при 40—45° (температура реакционной смеси (примечание 3) и оставляют стоять при комнатной температуре 15—18 часов (примечание 4), после чего экстрагируют пятью порциями эфира по 150 мл каждая. Из соединенных эфирных вытяжек, после высушивания над безводным сернокислым натрием, отгоняют растворитель и остаток перегоняют в вакууме. До 75°/15 мм перегоняется около 10 мл начальной фракции, состоящей в основном из непро-реагировавшего фурфурола; затем собирают фурфуриловый спирт, кипящий при 75—76715 мм. Выход 80,0 г или 81,6 — 83,6% теоретического количества.

Примечания: 1. Применение технического фурфурола не отражается заметным образом на выходе фурфурилового спирта.

2 Применение эквимолекулярных количеств реагентов снижает выход фурфурилового спирта до 53—55°/0 теоретического количества. При сокращении же указанных в тексте количеств формальдегида до 1,5 моля и едкого натра — до 1,8 моля на один моль фурфурола фурфуриловый спирт получается с выходом 71—73°/0. Некоторое снижение выхода компенсируется, однако, тем, что при этом количественном соотношении компонент

страница 34
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118

Скачать книгу "Синтезы и реакции фурановых веществ" (2.81Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить спортивный костюм в оренбурге
игрушечные деньги купить
сколько идет шоу киркорова я
Большое дерево для украшений Пип 27.6х13.2х43.5 см сливовое

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)