химический каталог




Синтезы и реакции фурановых веществ

Автор А.А.Пономарев

.

Свойства

Фурфурилиденметилизобутилкетон представляет собой слегка окрашенную в желто-зеленый цвет маслообразную жидкость, п2о 1,5520; при стоянии на воздухе приобретает красную окраску. Семикарбазон—т. пл. 175°.

ЭТИЛОВЫЙ ЭФИР ФУРИЛАКРИЛОВОИ кислоты

C,HL()03 М.в. 166,17

с; +СН3СООС2Н6 ч /-СН=СН-СООС8Н6+Н80

Получение (35)

В колбу, снабженную ртутным затвором с механической мешалкой и капельной воронкой, помещают избыточное количество (240 г) чистого уксусноэтилового эфира, охлаждают содержимое колбы с помощью ледяной бани и прибавляют 9,6 г металлического натрия в виде проволоки. Затем при перемешивании и хорошем охлаждении постепенно, по каплям, прибавляют 40 г свежеперегнанного фурфурола, так, чтобы избежать оживленной реакции.

После растворения всего металлического натрия смесь, окрашенную в темно-коричневый цвет, оставляют стоять на несколько часов при комнатной температуре. Затем добавляют рассчитанное количество уксусной кислоты и после этого воду. Эфирный слой отделяют, промывают раствором соды и сушат прокаленным хлористым кальцием. Эфир отгоняют и остаток перегоняют при обычном давлении. После двукратной перегонки этиловый эфир фурилакриловой кислоты получают в виде желтоватого масла с т. кип. 233—235°, выход 35—40% теоретического (из расчета на фурфурол)

Свойства

* Этиловый эфир фурилакриловой кислоты кипит при 120—121° (12 мм); т. пл. 24,5°.

ФУРИЛАКРИЛОВАЯ КИСЛОТА

Получение

Первый способ (55)

С7Н608

М. в. 138,12

^у—СНО+СН,СООК+(СН3СО)20 -^v уСН-СН—СООК+2СН3СООН

о о

о

—CH=CHCOOKH -НС1

\/

о

—СН-СН—СОСН+ КС1

В 1,5-литровую круглодонную колбу, снабженную механической мешалкой и холодильником длиной 90 см с воздушным охлаждением, помещают 144 г (1,5 моля) свежеперегнанного фурфурола, 230 г (213 мл, 2,25 моля) уксусного ангидрида и 147 г (1,5 моля) сухого свежеплавленного и растертого в порошок уксуснокислого калия (примечание 1). Всё тщательно смешивают, после чего нагревают на масляной бане при перемешивании в течение 4 часов, поддерживая температуру при 150°. (Примечание 2). Т. к. при этом через воздушный холодильник выделяются пары уксусной кислоты, нагревание следует проводить в вытяжном шкафу.

После того как реакционная смесь несколько охладится, ее переносят в большую колбу и обрабатывают 1750 мл воды. Затем смесь кипятят в течение 10 минут с 15 г активированного угля и в еще горячем состоянии фильтруют с отсасыванием через предварительно подогретую воронку Бюхнера. Фильтрат подкисляют до кислой реакции на конго, прибавляя к нему раствор концентр, соляной кислоты в воде (1:1). После этого фильтрат охлаждают при перемешивании и оставляют стоять в течение 1 часа, а затем отфильтровывают кислоту с отсасыванием и промывают небольшим количеством ледяной воды. Выход 135—145 г (65—70% теоретического).

Свойства

Неочищенная кислота окрашена в светло-бурый цвет, т. пл. 138—139° (пригодна для большинства целей).

Чистая фурилакриловая кислота бесцветна, т. пл. 139—140° (иногда 140—141°), может быть получена после 2-х — 3-х перекристаллизации из бензола или легкого бензина (90—100°) с прибавлением активированного угля. Кислота хорошо растворима в эфире, ледяной уксусной кислоте, несколько хуже в спирте и горячей воде, очень плохо растворима в холодной воде.

Примечания: 1. При использовании плавленного уксуснокислого натрия требуется нагревание в течение 6—8 часов.

2. Когда температура бани приближается к температуре 145—150°, наступает быстрая экзотермическая реакция. Чтобы избежать слишком бурного течения реакции, следует приложить к колбе холодное мокрое полотенце.

Второй способ (30, 56)СНО + н2с (СООН) 2 1*1!-СН = СН -СООН + н2о + со2

В литровую круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником, помещают 192 г (166 мл, 2 моля) свежеперегнанного фурфола с т. кип. 160—161° 208 г (2 моля) малоновой кислоты (примечание 1) п96мл (1,2 моля) пиридина ^примечание 2). Колбу нагревают в течение 2 часов на кипящей водяной бане, после чего реакционную смесь охлаждают и добавляют к ней 200 мл воды. Кислоту растворяют, прибавляя к смеси концентрированный водный аммиак. Раствор фильтруют через складочный бумажный фильтр и промывают последний тремя порциями воды по 80 мл. Соединенные вместе фильтры подкисляют при перемешивании избытком разбавленной (1:1) соляной кислоты. Смесь охлаждают и оставляют стоять в течение часа в бане со льдом. Затем отфильтровывают фурилакриловую кислоту, промывают 4 раза водой по 100 мл и сушат; получают бесцветные игольчатые кристаллы, т. пл. 141°. Выход 252— 254 г (91—92% теоретического).

Примечания: 1. Продажную малоновую кислоту сушат в течение 2 ч. при 100° и хранят в закупоренной склянке.

2. Продажный пиридин сушат в течение нескольких часов над едким кали в палочках и затем фильтруют.

ДИЭТИЛОВЫЙ ЭФИР ФУРФУРИЛИДЕНМАЛОНОВОЙ КИСЛОТЫ

Q2Hl406 М. в. 288,1

lt^JI-cH0T-CH2 (cooc2H5j 2 -1^J-ch=c (соос2н5) 2 + н2о

Получение (57)

В двугорлую колбу емкостью 300 мл, снабженную обратным холодильником и капельной

страница 33
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118

Скачать книгу "Синтезы и реакции фурановых веществ" (2.81Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
фальцевая оцинкованная сталь для кровли цена
медсправка для водительских прав с наркологом и психиатром в сзао
advantix vario
героскутр бу

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)