химический каталог




Синтезы и реакции фурановых веществ

Автор А.А.Пономарев

(примечание 1).

После перекристаллизации из бензина (80—100°) получается бледно-желтое кристаллическое вещество, т. пл. 47—48,5°, хорошо растворимое в спирте, бензоле, ацетоне, эфире, трудно растворимое в бензине, нерастворимое в воде.

Примечание! .Остаток в основном представляет собой дифурфурилиден-циклогексанон.

а а— ФУРОИН

М. в. 192,16

О

О он

.О KCNСС ^-с-Сн-Х/

н о о

Получение (49)

Смесь 40 г фурфурола, 80 мл воды, 38 мл спирта и 4 г KCN нагревают с обратным холодильником в течение 30—40 минут. Смесь подкисляют уксусной кислотой (до слабо-кислой реакции) и охлаждают; выделившийся в виде кристаллической массы фуроин отфильтровывают, промывают водой и затем водным метиловым спиртом для возможно более полного удаления окрашенных примесей. Очищают фуроин перекристаллизацией из метилового спирта с животным углем и повторной перекристаллизацией из смеси толуола со спиртом. Т. пл. 135°, выход — 20—30 г (50—75% от теоретического).

Свойства

Фуроин—иглы(из этилового спирта); т. пл. 135°. Растворим в метиловом спирте. Бензоат — кристаллы с температурой плавления 92—93°.

ос,а — ФУР ИЛ

С10Н6О4 М. в. 190,15

Получение (49)

Смесь 158 г Q1SO4 - 5НЮ, 210г пиридина и 90 жлводы нагревают при энергичном перемешивании на водяной бане до тех пор, пока она не станет гомогенной. Затем прибавляют 57 г фуроина и реакционную смесь продолжают нагревать в течение 2 ч. Вскоре после прибавления фуроина цвет смеси меняется от темно-голубого до темно-зеленого с коричневым оттенком. По истечении 2 ч. смесь выливают в 1 л холодной воды. Выделившийся черный осадок отфильтровывают и промывают водой, пока промывные воды не будут бесцветными. Затем темный остаток промывают 500 мл 'холодного метилового спирта и перекристаллизовывают из метилового спирта с активированным углем. Фурил кристаллизуется в виде желтых игл с т. пл. 165°. Выход 36 г (63% от теоретического).

Фурил — желтые иглы с т. пл. 165—166°; растворим в этиловом спирте. Фенилгидразон, т. пл. 82—83°; бисфенилгидразон, т. пл. 184°.

Примечание: Окисление фуроина в фурил может производиться также кислородом воздуха в присутствии катализаторов-ацетатов меди (50) (выход 91°/0), кобальта (51) (выход 80°/0) и т. д.

1 -(а- ФУРИЛ) -2,2-ДИМЕТИЛПРОПАНДИОЛ-1,3

с9н14оа

М. В. 170,

CHS

\/— СНО+СН—СНО-*\/-СН(ОН)-С-СНО

О I 0 1

сня сн8

снч

I кон

\/— СН(ОН)-С-СНО+ОНС-СН(СН3)2 *

о I

сн8

— сн8

кон I

* \/-СН(ОН)—С— СН2ОН+(СН3)2СН—соок

о I

сн.

Получение (54)

В трехгорлую 1,5-литровую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, помешают смесь 62 г свежеперегнанного фурфурола и 93 г свежеперегнанного изомасляного альдегида. Затем при перемешивании, по каплям, в течение одного часа прибавляют спиртовый раствор щелочи, приготовленный смешением 70 г 50-прои. водного раствора едкого кали и 510 мл этилового спирта (примечание 1). При этом происходит саморазогревание смеси до 58—64°.

Смесь оставляют в покое на сутки, после чего в раствор пропускаю! углекислый газ до отрицательной пробы на полноту осаждения щелочи (примечание 2). Образовавшийся осадок поташа отфильтровывают и из фильтрата отгоняют спирт при нагревании на водяной бане. Остаток раз-бавляют равным количеством воды и экстрагируют 150 мл эфира. После отгонки эфира остаток подвергают перегонке в вакууме при 17 мм. Сначала собирают фракцию, кипящую до 153°, а затем при 153—154° перегоняется фурилдиметилпропандиол в виде вязкого желтого масла, которое при стоянии в течение суток нацело кристаллизуется. Выход 46—52а (44—50% теоретического).

Свойства

Дважды перекристаллизованный из бензола и высушенный в вакуум-эксикаторе над концентрированной серной кислотой диол — бесцветные кристаллы, без запаха, с темп, плавл. 64°. Растворим в спирте, эфире, при нагревании в воде. Диацетат: т. кип. 176—177° (42 мм).

Примечания: 1. Не следует увеличивать время прибавления щелочи, т. к. это не повышает выхода. Необходимо также не допускать слишком сильного разогревания смеси.

2. Проба на полноту осаждения осуществляется следующим образом: в пробирку отфильтровывают 3—5 мл раствора и пропускают через него углекислый газ. Появление помутнения свидетельствует о присутствии свободной щелочи.

5 А. А. Пономарев

65

ФУРФУРИЛИДЕНМЕТИЛИЗОБУТИЛКЕТОН

Сг1Н14Ог М. в. 178,23СНО+СН3-СО—СН2—СН(СН3)2^ чч^/~сн=

О О

=СН-СО-СН2—СН(СН3)2+НО Получение (61)

В полулитровую трехгорлую круглодонную колбу, снабженную механической мешалкой, термометром и капельной воронкой, помещают 53 г (0,53 моля) метилизобутилкетона, 47 г свежеперегнанного фурфурола и 70 мл 70-проц. этилового спирта. Смесь охлаждают до 10° и затем при перемешивании по каплям в течение 2,5 часов приливают 20 мл Ю-проц. раствора NaOH.

По окончании реакции содержимое колбы нейтрализуют 50-проц. раствором уксусной кислоты. Выделившееся масло желтого цвета отделяют и промывают небольшими порциями воды до нейтральной реакции. При перегонке в вакууме собирают фракцию с т. кип. 119—121° при 6,5 мм

страница 32
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118

Скачать книгу "Синтезы и реакции фурановых веществ" (2.81Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
рекуператор канальный пластинчатый rec 60-35
цифры и буквы самоклеющиеся черные
из чего можно зделать рекламние панели
Поварские ножи Saiun Damascus купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.01.2017)