химический каталог




Синтезы и реакции фурановых веществ

Автор А.А.Пономарев

им и алиииклическим системам, так и простым эфирам типа дивинилового, с которыми фурановый цикл имеет близкое структурное сходство.

НСн2с

сн I!

сн,

НС—сн.

II II

НС сн С н„

н2с

i НС сн о

нс-сн

II II

НС v сн \/ о

Вместе с тем, несомненно, что в реальной молекуле фуранового вещества все эти структурные элементы ядра находятся в известном взаимодействии, что должно сказываться на характере соответствующих реакций; взаимное влияние должно иметь место и между ядром и замещающими группами. В действительности реакции фуранового ядра, как это будет показано ниже, обнаруживают в достаточно отчетливой степени указанную выше аналогию с диеновыми углеводородами и дивиниловым эфиром. В то же время химическое поведение фурановых веществ свидетельствует о том, что замыкание бутадиена в цикл через мостиковый кислород или, иначе говоря, соединение простой связью обоих ^-углеродных атомов дивинилового эфира, приводит к возникновению качественно новых свойств, присущих фурану как химической индивидуальности, которые в известной мере отличают фуран и все его производные от указанных выше структурно близких ненасыщенных соединений жирного и алицик-лического рядов. Эти специфические особенности фурановых веществ могут быть обнаружены при рассмотрении только тех химических реакций, которые обусловлены самим фурановым ядром, а не замещающими функциональными группами.

Такие, присущие фурановому циклу, реакции определяются его структурой и могут быть сведены к следующим трем типам:

1. Реакции двойных связей цикла.

2. Реакции замещения при ядерных атомах углерода.

3. Реакции ядерного (эфирного) кислорода и раскрытие цикла.

Подобный обзор химических свойств фурановых веществ будет плодотворным и даст правильное представление о сравнительной реакционной способности, влиянии и роли отдельных атомов и других структурных особенностей фуранового цикла, если при этом сопоставлять свойства фурановых веществ со свойствами различных других веществ, близких по химическому строению или другим качествам. Это позволит определить и место фурановых веществ среди других.

Как известно, одностороннее сопоставление некоторых химических свойств фурановых соединений, иногда только узкой группы их, со свойствами бензола явилось причиной появления в литературе таких терминов, как «ароматический», «суперароматический» и, наконец, «субароматический» характер фурана и его производных.

Возможно, что представление об «ароматическом» характере фурановых соединений исторически начало складываться прежде всего вследствие поразительного сходства некоторых фурановых веществ с соответствующими производными бензола и из известной аналогии в их химических свойствах. Действительно, ацетилфуран даже по запаху схож с аце-тофеноном, фу рил акр иловая кислота — с коричной и т. д. Фурфурол во многих своих химических реакциях очень напоминает бензойный альдегид

и образует параллельный с последним ряд производных. Подобные аналогии, разумеется, сами по себе недостаточны для широких обобщений.

Нельзя также не заметить что сам термин «ароматический», как это справедливо отмечалось уже рядом авторов (19, 20), отличается известной условностью и неопределенностью. Все же большинство химиков связывает этот термин с представлением о некоторой сумме химических свойств, типичным носителем которых является бензол, и прежде всего с тем, что, будучи непредельным по строению, соединение ведёт себя как предельное. Это выражается в особой лёгкости реакций замещения (сульфирование, нитрование, реакции Фриделя-Крафтса и т. д.) и особой не-реакционноспособности двойных связей.

В дальнейшем будет выяснено, в какой мере все указанные выше «признаки ароматичности» распространяются на вещества фуранового ряда.

Реакции двойных связей цикла

Многочисленные реакции, обусловленные присутствием двойных связей в фурановом цикле, могут быть разделены на две основные группы: к первой относятся все те случаи, в которых происходит присоединение к системе двойных связей цикла в положение 1, 4; ко второй — все остальные реакции присоединения, протекающие с изолированной двойной связью, т. е. в положение 1, 2.

Первая группа реакций характеризует фуран как диеновую систему, со всеми присущими ей характерными особенностями. Так, фуран, его алкил- и алкарилгомологи и другие производные с заместителями, де содержащими в непосредственном сопряжении с циклом кратных связей (С = С, С = 0,— N02 и т.~д.), образуют с большой лёгкостью нормальные аддукты с малеиновым ангидридом, малеиновой кислотой, ацетилен-дикарбоновой кислотой (21) и её эфирами,

СО

сн-со Л\Л\

\0 + |, Х0 v|| о | о

сн—ах \\/\/

с—соос9н.

со

+ о

о -f

/|\—COOQH,

с—соос4н6

о

—COOQH

л\

о

\1/

COOC2Hs

л

\\/

соосд,

О том, что эти реакции не являются единичными, свидетельствует тот факт, что подобным образом реагируют с малеиновым ангидридом фуран (22, 23, 24), сильван (25), 2-этилфурап (26), 2-фенилэтилфуран (27), 2-ф-т- метоксифенилэтил)-фуран (27), фурфурилацет

страница 3
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118

Скачать книгу "Синтезы и реакции фурановых веществ" (2.81Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
как создать сайт на сбор денег на лечение
компьютеры в москве купить
тимати поколение билкты
шкафы для сушки одежды

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.08.2017)