химический каталог




Синтезы и реакции фурановых веществ

Автор А.А.Пономарев

3°, азин-^» оранжево-желтые кристаллы с т. пл. 206°.

7-ФУРИЛГЕПТАТРИЕНАЛЬ и 11-ФУРИЛУНДЕКАПЕНТАЕНАЛЬ

\/—СН=СН—СНО +СН3—СН=СН—СНО О

о

—(СН=СН)3 — сно

—(СН=СН)3—сно+сн3—сн=сн—сно

—(СН=СН)5СНО+НгО

о

Получение (11)

20 г свежеперегнанного фурилакролеина и 25 г кротонового альдегида растворяют в 100 мл 70-проц. этилового алкоголя и при комнатной температуре смешивают с 8 г пиперидинацетата. Смесь вскоре темнеет и приобретает красную окраску. Примерно через один час начинается выпадение красных кристаллов, которые после восьмидневного стояния отсасывают и промывают 70-проц. алкоголем. После сушки выход сырого продукта составляет свыше 20 г.

Для разделения обоих альдегидов растворяют сырой продукт в необходимом количестве кипящего толуола и отфильтровывают горячим от нерастворившихся клопьев. При охлаждении раствора осаждается полностью пентаеналь (7 г). Его отсасывают, промывают хорошо эфиром, а маточный раствор выпаривают на водяной бане в вакууме. Красный остаток, который при охлаждении твердеет, перегоняют в высоком вакууме и при этом получают триеналь в виде оранжево-окрашенного тотчас затвер-* девающего масла (10 г). Для окончательной очистки 7-фурилгептатриеналь перекристаллизовывают из бензина или алкоголя, причем он получается в виде золотисто-желтых игл; для окончательной очистки кристаллы сублимируют в высоком вакууме (0,1 мм, 100—110°). Триеналь — желто-оранжево окрашенная кристаллическая масса, которая плавится при 1114 и в этом состоянии полностью устойчива.

Полученный выше 11-фурилундекапентаеналь еще раз растворяют в толуоле при нагревании. Посредством добавки окиси алюминия очищают от еще имеющихся примесей. При длительном охлаждении горячего профильтрованного раствора альдегид кристаллизуется в виде окрашенных иголочек, которые обнаруживают сильный бронзовый металлический блеск. При сублимации в высоком вакууме (170—180°) получают его в виде коричнево-красной кристаллической массы с температурой плавления 194".

ФУРФУРИЛИДЕН АЦЕТОН

С8Н8Оа М. в. 136,14

\у—сно+сн3сосн3 ^у—сн-сн—со—сн,+н,о

о о

Получение (39)

В трехлитровом сосуде, снабженном механической мешалкой, смешивают 193 г (168 мл, 1,9 моля) свежеперегнанного фурфурола с 1,5 литрами воды и приливают 250 г (315 мл, 4,3 моля) ацетона. Смесь при перемешивании охлаждают до 10° и затем приливают 38 мл 33-проц. раствора едкого натра, что сопровождается выделением тепла. Не охлаждая реакционной смеси, перемешивание продолжают 4 часа. К концу этого промежутка времени прибавляют 10-проц. серную кислоту до кислой реакции на лакмус (около 175 мл). Молочная смесь становится прозрачной и быстро расслаивается. Собравшееся внизу масло отделяют от водного слоя и перегоняют в вакууме. Сначала отгоняется вода, а затем в пределах 114—118° при 10 мл (135—145° при 50 мм) собирают фурфурилиденацетон, застывающий в желтую кристаллическую массу. Выход 150—170 г или 60—65% теоретического.

Свойства

Фурфурилиденацетон — кристаллы желтого цвета, при хранении, даже в темноте постепенно приобретающие коричнево-красную окраску. После повторной перегонки получают кетон с т. к. 112—115" (10 мм) и т. пл. 39—40° (иглы). Растворим в этиловом спирте, эфире, хлороформе. Фенилгидразон — иглы т. пл. 131—132° (из спирта).

Примечание: 1. В перегонной колбе остается большое количество высококи*. пящих веществ, содержащих много дифурфурилиденацетона.

5-МЕТИЛФУРФУРИЛИД ЕН АЦЕТОН

(1-(5-метилфурил)бутен-1 -он-3)»

C9H10O2. М. в. 150,17

Н3С— \/С^ + СН3СОСНа -> Н3С— \у—СН=СН—СО—СН3+Н20

о н о

Получение (40, 41)

В круглодонную колбу на 500 мл, снабженную механической мешалкой, помещают 34,8 г 5-метилфурфурола, 280 мл воды и 50 г ацетона. Температуру смеси доводят до 10°, после чего приливают 7,5 мл 33-проц. раствора NaOH и включают мешалку. Наблюдается пожелтение раствора и небольшое разогревание. После четырехчасового перемешивания смесь выливают в делительную воронку и нейтрализуют (по лакмусу) 10-проц. раствором серной кислоты. Отделяют нижний маслообразный слой и промывают его дважды равным объемом воды. Остатки воды удаляют при пониженном давлении и продукт подвергают перегонке в вакууме при 4 мм, отбирая фракцию с т. кип. 105,5—107°. Продукт кристаллизуется уже во время перегонки. Выход 60—65% теоретического.

Свойства

Кетон — желтые кристаллы с т. пл. 35—36°. Хорошо растворим в бензоле и ацетоне.

Ф У РФ У РИ ЛИ Д ЕНМ ЕТИ ЛИЗОГ ЕКСИ ЛК ЕТОН

О

М. в. 206,25

У

С<^ -t-CH3—СО^С6Н13 -» \/—СН=СН—СО—(СН2)2—СН(СН3)2

о н о

Получение (42)

В трехгорлую колбу, снабженную энергичной мешалкой, капельной воронкой и термометром, помещают 0,4 моля (38,4 г) свежеперегнанного фурфурола и 0,4 моля (51,2 е) метилизогексилкетона. К охлажденной смеси при энергичном перемешивании прикапывают в течение 2-х часов 30 мл 10-проц. NaOH. После этого перемешивание продолжают еще около 3-х часов. Поддерживают температуру смеси 12—15°. По окончании реакции смесь нейтрализуют уксусной кислотой и отделяют маслянистый слой. Водный слой экстр

страница 28
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118

Скачать книгу "Синтезы и реакции фурановых веществ" (2.81Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить кресло-качалку в икеа
электроприводы asto4 (s) с моментом вращения 4 нм
питер холзи
Коляска для кукол прогулочная Melobo арт.9351

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.05.2017)