химический каталог




Синтезы и реакции фурановых веществ

Автор А.А.Пономарев

123°, фенилгидразон т. пл. 132°, семикарбазон т. пл.219°

Примечания: I. Если через 50 минут не образовались кристаллы, то необходимо остановить дальнейшее прибавление ацетальдегида и добиться начала кристаллизации потиранием стеклянной палочкой или внесением готовых кристаллов фурилакролеина. Задержка кристаллизации наступает в случае, если было допущено повышение температуры смеси выше 0° или быстрое прибавление ацетальдегида. В этом случае фурилакролеин выделяется в виде тяжелого коричневого масла, и выход чистого продукта снижается.

2. Если фильтрат нейтрализовать серной кислотой и подвергнуть отгонке с паром, то можно дополнительно получить от 2 до 5 г фурилакролеина.

3-/2'-М^ТИЛ-5'-ФУРИЛ/-ПРОПЕН-2-АЛЬ

(5-метилфурилакролеин)

С8Н802 Мол. вес 136,14сно+сн3с<^ - H3C-4^J-CH=CH-C^° -ннго

Получение (18)

В колбе, снабженной капельной воронкой и механической мешалкой смешивают 450 мл 10-проц. водного раствора едкого натра с 50 г 5-метил-фурфурола; затем к указанной смеси при комнатной температуре из капельной воронки прибавляют при перемешивании в течение 2,5 часов раствор 30 г ацетальдегида в 150 мл воды. По окончании приливания ацетальдегида смесь в реакционной колбе перемешивают еще один час. Выделившееся на дне сосуда светло-коричневое масло отделяют, водную часть нейтрализуют 80-проц. уксусной кислотой и трижды экстрагируют эфиром, порциями по 50 мл. Эфирные вытяжки соединяют с маслом. После высушивания эфирного экстракта прокаленным сернокислым натрием и удаления эфира остаток перегоняют в вакууме и отбирают фракцию с т. кип. 98—130° при 5 мм, которую подвергают повторной перегонке. Получают 41—42 г метилфурилакролеина с т. кип. 100—102° при 5 мм. Выход 67—68% от теоретического.

Свойства

3-(2'-метил-5'-фурил)-пропен-2-аль — желтое масло с запахом, подобным фурилакролеину, обладает сладким вкусом. Т. кип. 100—102° при 5 мм; df 1,1006; пд 1,6089. Хорошо растворим в эфире, спирте, диоксане, бензоле; в воде растворим плохо. При хранении темнеет.

ФУРФУРИЛИДЕНПРОПАНАЛЬ

(2-метил -3- (а-фурил) пропен-2-аль).

М. в. 136,14

?СС + CHqCH,>cfсн-c-cef

СНо

н

+ н2о

Получение (12) Первый способ

В круглодонную колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и термометром, помещают 1 литр 0,5-проц. раствора едкого натра. Раствор охлаждают до 0° и при перемешивании приливают 46,3 г свеже-перегнанного фурфурола. Постепенно, в течение 3 часов, через капельную воронку добавляют 28 г пропионового альдегида. Реакционную смесь нейтрализуют 70-проц. уксусной кислотой. Продукт реакции экстрагируют эфиром и эфирную вытяжку сушат безводным сернокислым натрием или поташем. Эфир отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме. Отбирают фракцию с т. кип. 112—115° при 16 мм. Выход 50—52% от теоретического.

Второй способ

К смеси 24,3 г свежеперегнанного фурфурола и 20 г пропионового альдегида, охлажденной до 0°, постепенно — в течение приблизительно около 5 часов — при перемешивании приливают 25 мл 20-проц. раствора едкого натра; одновременно в смесь прибавляют 200 г колотого льда. Смесь приобретает желтую окраску и образовывается эмульсия. Затем к смеси прибавляют уксусную кислоту до нейтральной реакции, при этом происходит расслоение жидкости; желтоватое масло собирается внизу. Продукт извлекают эфиром и вытяжку сушат прокаленным сульфатом натрия. Эфир отгоняют и остаток перегоняют в вакууме. Выход—56% от теоретического.

Свойства

Фурфурилиденпропаналь — желтоватое масло, т. кип. 100—102q (10 мм), 131—133° (43 мм), яд 1,612.

Семикарбазон — белые кристаллы, с т. пл. 250,5—251,59, оксим,т. пл. 108—109°, фенилгидразон, т. пл. 143—144°.

5-(а- ФУРИЛ)-ПЕНТАДИЕН-2,4-АЛЬ

С9Н8Ог

М. в. 148,15

Получение (38)

В трехлитровую колбу, снабженную механической мешалкой и капельной воронкой, помещают 2 литра 7,5-проц. раствора едкого натра; затем, поддерживая т-ру смеси при 20°, и при энергичном перемешивании в течение 10 минут прибавляют 100 г свежеперегнанного фурфурола, после чего в течение 2,5 часов постепенно приливают 200 г 40-проц. водного раствора ацетальдегида. По прибавлении всего ацетальдегида реакционную смесь перемешивают ещё 20 минут. Красно-желтое масло, выделившееся в результате реакции, экстрагируют 2—3 раза эфиром. Эфирный раствор сушат прокаленным сернокислым натрием, эфир отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме. Собирают фракцию, кипящую при 130—160° при 14 мм. Эта фракция представляет желтую кристаллическую массу, к которой примешивается немного желтого или красного масла. После отжатия на пористой тарелке и перекристаллизации из бензина (температура кип. 70—90°) при добавлении небольшого количества животного угля получают чистый 5-(а-фурил)-пентадиеналь. Выход 45 г или 34 % от теоретического.

Свойства

5-(а-фурил)-пентадиеналь «— желтые пластиночки с т. пл. 66° (т. кип. 114'—120° при 9 мм), обладает слабым приятным запахом. 6 водяным паром летуч; под действием солнечного света образуется продукт, нерастворимый в бензине и спирте. Оксим т. пл. 1279, фенилгидразон — т. пл. 15

страница 27
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118

Скачать книгу "Синтезы и реакции фурановых веществ" (2.81Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
мебельные латунные ручки с керамикой
Интернет-магазин КНС Нева предлагает купить сенсорный моноблок - онлайн кредит во всех городах России.
садовый и ландшафтный дизайн курсы
бочки для душа

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)