химический каталог




Синтезы и реакции фурановых веществ

Автор А.А.Пономарев

(СН3С0)аО >^у

о о

Получение (39)

В колбе Кляйзена емкостью 300 мл с елочным дефлегматором высотой Ю см смешивают при взбалтывании 102 г (1 моль) уксусного ангидрида и 0,1 мл (примечание 1) концентрированной серной кислоты. Продолжая взбалтывание вручную, колбу охлаждают в ледяной бане до 10°, а затем в течение 10 минут прибавляют 96 г (1 моль) свежеперегнанного фурфурола с т. кип. 158—163°. Температуру поддерживают при 10—20°. Когда прибавление закончено и содержимое колбы хорошо перемешано, охлаждающую баню отставляют и смеси дают возможность самопроизвольно нагреться за счет теплоты реакции. Примерно через 5 минут температура обычно поднимается до 35q. После того как температура понизится до комнатной (через 20—30 мин.), прибавляют 0,4 г (примечание 1) безводного уксуснокислого натрия и смесь подвергают перегонке в вакууме при нагревании на масляной бане. При 50—140° (20 мм) отбирают головной погон (50—70 г), состоящий из смеси уксусного ангидрида, фурфурола и диацетата фурфурола (примечание 2), а затем основную фракцию при 140—142° (20 мм), количество которой составляет 129—139 г (65—70% теорет.). Вещество кристаллизуется в приемнике (примечание 3). Диацетат фурфурола — бесцветные кристаллы с т. пл 52—53°, сильно пахнущие уксусной кислотой.

Примечания: 1. Очень важно, чтобы серная кислота перед перегонкой реакционной смеси была полностью нейтрализована, поэтому необходимо тщательно отмерить количества серной кислоты и уксуснокислого натрия,

2. Эту фракцию можно использовать для повторного синтеза, как эквимолекулярную смесь фурфурола и уксусного ангидрида, при хранении до 5 дней. При повторной перегонке из нее можно выделить еще некоторое количество диацетата фурфурола, что повысит общий выход на 5—10°/о.

3. Для получения более стабильного при хранении препарата рекомендуется

отбор этой фракции производить после того, как небольшая проба дистиллата, взятая отдельно, при охлаждении закристаллизуется. Повторная перегонка дает возможность получить препарат, почти не темнеющий при хранении до 6 месяцев.

5—МЕТИ ЛФ УРФ УРОЛ

М. в. ПО, 11

НО—СН—СН-ОН I I /ОН НО—СН2—сн с<

\/ ХСН9ОН

о

с Н—снон

НО—СН—сн

! I -Н20

но—сн2—сн с=снон -*?

\/

о

СН—СН—он

II I II/

\/ ^сно о

НОСН,—С с=снон носн3—с с с

о

НОСН2—v^/CHO

оf-HCl

CICHo

осно

С1—СНг—CHO+SnCla+HCl СН3—

о

оСНО

Получение

В круглодонную колбу емкостью 12 литров наливают 6 литров 32-проц. технической соляной кислоты (уд. в. 1,163), Кислоту нагревают до 50° и в ней растворяют при взбалтывании 1 кг сахарного песка. Темноокрашеняый раствор быстро нагревают до 70—72° (не выше) и поддерживают эту температуру в течение 10 минут, после чего раствор выливают в сосуд, содержащий 3 кг колотого льда. По охлаждении до комнатной температуры к смеси прибавляют 600 г кристаллического хлористого олова (SnCh -2ИЮУ. Смесь энергично перемешивают в течение нескольких минут, после чего оставляют стоять 24 часа. Жидкость фильтруют через большую бюхнеров-скую воронку. Смолообразный осадок на фильтре промывают двумя порциями воды по 350 мл каждая и двумя порциями бензола,по 300 мл. Из фильтрата (около 10 литров с промывными водами) извлекают метилфур-фурол бензолом — тремя порциями по 300 мл бензола на 2 литра раствора. Экстракции проводят немедленно после фильтрования, во избежание осмо-ления. Соединенные бензольные вытяжки промывают двумя порциями по 500 мл 5-прои. раствора соды и двумя порциями по 100 мл воды, после чего сушат 100—150 г прокаленной глауберовой соли. Бензол отгоняют из колбы, снабженной капельной воронкой для непрерывной подачи раствора; перегонку прекращают, когда температура отходящих паров достигает 85е. Остаток переносят в колбу Кляйзена, осторожно удаляют следы бензола при пониженном давлении, после чего собирают 5-метилфурфурол при 64—66° при 4 мм (83—85° при 15 мм, 78— 81° при 12 мм). Выход 50—60 г (16—19% теоретического, считая на содержащуюся в сахаре левулезу).

Свойства:

5-метилфурфурол — желтоватое масло с запахом, напоминающим фурфурол. Т. кип. 187° при 760 мм. При хранении темнеет. Оксим: анти, призмы т. пл. 51—52°; син, иглы т. пл. 112°. Семикарбазон т. пл. 210—211°, фенилгидразон т. пл. 147—148°, п-нитрофенилгидразон—красный осадок т. пл. 130°.

Выше описан несколько измененный в деталях метод М. Ринкеса (40).

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ФУРФУРОЛА И ПЕНТОЗАНОВ В СЫРЬЕ (41)

Количество пентозанов в исходном материале прямым методом установить невозможно. Поэтому определение пентозанов в растительных веществах основано на гидролизе их до пентоз с последующим образованием из пентоз фурфурола. Таким образом, определение содержания пентозанов сводится к определению фурфурола.

Ход анализа. 1—2 г растительного сырья помещают в колбу Вюрца (или круглодонную колбу) емкостью 300-ил, в горло которой на резиновой пробке вставлена делительная воронка, а отводная трубка соединена с холодильником. В колбу наливают 100 мл 12-проц. соляной кислоты и нагревают на песочной или масляной

страница 22
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118

Скачать книгу "Синтезы и реакции фурановых веществ" (2.81Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
выкуп доли в квартире через суд
газовые котлы вайленд
цена на sicis
сколько стоит обучиться массажу

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)