химический каталог




Синтезы и реакции фурановых веществ

Автор А.А.Пономарев

эфиры также способны к реакции по схеме (188):

К —О—R-T-R"MgX — ЯОЩХ

Приведенный выше синтез должен, таким образом, рассматриваться как частный случай (циклический виниловый эфир) общей для простых эфиров реакции.

Из сказанного следует, что фуранам свойственны многие обычные для простых эфиров реакции, причем особая чувствительность эфирной связи в фурановом цикле к гидролитическому расшеплению в присутствии ионов Н+ и др. реакции связи С—О в известной мере напоминают свойства простых виниловых эфиров.

Подводя некоторые итоги всему сказанному выше о химических свойствах фурановых вешеств, обусловленных самим фурановый циклом, нельзя не отметить, прежде всего, что в них отчетливо проявляется наличие всех отмеченных выше структурных элементов молекулы. Очень ярко выражена диеновая природа фурана, что позволяет говорить о сходстве с алифатическими диенами. Подобную же аналогию можно усмотреть и в некоторых реакциях замещения. Реакции кислородного атома ядра в свою очередь соответствуют принятым представлениям об эфирной структуре фуранового цикла.

Вместе с тем, как уже отмечалось ранее, у фуранов все эти свойства проявляются своеобразно; фуран, таким образом, нельзя рассматривать как простое сочетание бутадиена и винилового эфира, а как качественно новый самобытный тип органической молекулы. Природа фурана сложней и богаче таковой у бензола; поэтому безнадежны попытки в какой-либо мере исчерпать его характер сравнением с бензолом. Имеются достаточные основания для того, чтобы рассматривать фураны как некоторые промежуточное звено между алифатическими непредельными соединениями и ароматическими.

Исследование фурановых веществ физическими методами

Выводы, которые были сделаны на основании изучения химических свойств фурановых веществ, находят известное подтверждение и при исследовании их с помощью физических методов. Последние, как известно, дают возможность получить важнейшие количественные характеристики молекул. В сочетании с данными чисто химического характера все это позволяет глубже познать строение органических соединений и тонкие особенности взаимного влияния атомов. Весьма ценный материал такого рода дают оптические методы, прежде всего спектроскопия и рефрактометрия. Фурановые соединения изучены в этом отношении еще недостаточно. Тем не менее, имеется ряд исследований, результаты которых позволяют сделать новые и важные выводы относительно некоторых структурных особенностей фурана и его производных.

Межатомные расстояния фурана, найденные методом дифракции электронов, оказываются идентичными с длинами соответствующих связей в молекулах бутадиена и циклопентадиена, что явствует из нижеследующей таблицы:

Углы между связями оказались равны С — С—С 107 + 2°, С — С — О 109 + 3° и С — О — С 107 + 4° (189, 190), что, принимая во внимание нормальные углы между двойными и ординарными связями С —С и угол, образуемый нормальным направлением валентностей кислорода, считающийся равным 105° (191), должно свидетельствовать о наличии известного напряжения в фурановом цикле.

По данным Кольрауша (192), который, однако, принимал в расчет несколько иные, чем указано выше, межатомные расстояния, отклонение от нормальных валентных углов в молекуле фурана составляет—17°21'.

Большинство исследователей (193, 194, 195) приходит к выводу, что инфракрасные спектры и спектры комбинационного рассеяния фурана и тиофена подтверждают плоскостную структуру этих систем и принадлежность к классу симметрии C2V. По другим вопросам, связанным со структурой фуранового цикла, выводы различных авторов, основанные на изучении колебательных спектров, носят менее определенный характер. Так например, на основании изучения спектра комбинационного рассеяния фурана Бонлно и Манзони (196) пришли к выводу об отсутствии в нем (равно и в тиофене) двойных связей С = С и наличии «ароматических бензоло-подобных колебаний С — Н». В то же время они отмечают, что спектры производных срурана показывают линию связи С = С сильно и резко. «По этому, — заключают авторы, — можно предположить, что фуран представляет собой ^ароматическую» систему, а его производные имеют обычную форму с двойными связями». Это относится к гомологам фурана, фурфуролу, этиловому эфиру пирослизевой кислоты и т. д.

Катлин и Вильгельм (197) также нашли, что эта линия этиленовой связи в фуране смещена, однако, имеется полоса 3158 см-1, которая характерна для С = С — Н — группы.

Рейтц (194, 195) на основании изучения раман-спектров фурана, тиофена и пиррола прицел к заключению, что по своему характеру молекула фурана диолефиновая Из сравнения рамаи-спектров сделан вывод, что степень ароматичности по изменению характеристической этиленовой связи уменьшается в ряду: бензол, тиофен, пиррол, фуран.

Со своей стороны Кольрауш (192) считает, что интенсивные линии в области 1500 см-1 в спектрах комбинационного рассеяния фурана и других пятичленных гетероциклов «несомненно принадлежат к сопряженным системам двойных связей, вне зависимости от того, выравнены они или нет»,

страница 12
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118

Скачать книгу "Синтезы и реакции фурановых веществ" (2.81Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
минеральная вата цена за м2
форум сколько покрасить дверь авто с вмятиной
http://taxiru.ru/laytboks-u/
обслуживание систем вентиляции обучение

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.08.2017)