химический каталог




Синтезы и реакции фурановых веществ

Автор А.А.Пономарев

етрагидрофурана может быть получена целая серия ценных полупродуктов для промышленности органического синтеза, как это явствует из схемы 1.

Важнейшими превращениями тетрагидрофурана являются: синтез 1,4-дихлорбутана, лежащий в основе получения компонентов полиамидного волокна — адипиновой кислоты и гексаметилендиамина; синтез бутадиена, легко образующегося при пропускании паров тетрагидрофурана над коксом, пропитанным Н3РО4 (77); получение адипиновой кислоты по Реппе действием на тетрагидрофуран окиси углерода и тетра-карбонила никеля (78). Имеет большое практическое значение также возможность получения из тетрагидрофурана с высоким выходом янтарной кислоты (79, 80), бутиролактона — окислением кислородом воздуха, 1,4-бутандиола и, наконец, производных пирролидина, тиофана и т. д., по Юрьеву (см. ч. 1).

Таким образом, тетрагидрофуран представляет собой весьма перспективный исходный материал для производства синтетического волокна типа найлон, а также бутадиена. Не лишним будет упомянуть, что во время последней мировой войны в Германии 20% продукции бутадиена производилось из тетрагидрофурана (81)Исходя из тетрагидрофурана может быть осуществлен также синтез капронового волокна в соответствии со схемой 3 (см. стр. 231).

Образующийся при гидрировании фурфурола тетрагидрофурфури-ловый спирт также является весьма ценным полупродуктом в органическом синтезе. Схема 2 дает некоторое представление о важнейших реакциях этого соединения.

Получающийся из тетрагидрофурфурилового спирта при его дегидратации над А1203 дигидропиран обладает высокой реакционной способностью. Под влиянием различных катализаторов (BF3, перекиси и т. д.) сн спсссбен при низких температурах образовывать различные полимеры.

95/

Сй.соосмпсн.^ сн=см 66/

СН.= С«-СН.-СИ = СГ1.'

( CM, COOK

сгь-Шид-сн-сгь-ососиз

I I

осот ососнз

?Ш.кСН НО(СНОз— сн— сгьон

он

О'

/|\

BOvCM.%— си:см'-сн.он

сосмг-сн,- СМг-ChQ

СХЕМА 3.

со

HOOC-(CH2}4Ch!-PНООС -(CHe)5NH2

си2—сн, / \ сн, снг

\ /

со

поякма- т КАПРОН

капролактам

В то же время на его основе может быть осуществлен синтез обширной группы соединений циклического и нециклического строения, как это явствует из схемы 4.

Пои гидрировании дигидропирана образуется тетрагидропиран, который сам по себе является хорошим растворителем для естественного и синтетического каучуков и т. д.

При окислении тетрагидропирана образуется с хорошим выходом

глутаровая кислота, а при действии галоидоводородов — соответствующие 1,5-дигалоидопентаны. Последние используются для синтеза пимелиыовой кислоты и гептаметилендиамина, находящих применение в

производстве синтетического полиамидного волокна. Кроме того, тетраUj* 231

сингаш ш основе днгнпропнрпно.

п., М Н,.гЬО

то

ROM

(нее)

H,N(CK^N«t

500*

74%

сосе,

90%

ce

B07p.

ce

race ce

СЙ CN

ce s

R^J-COCT R^j-COOH.

+ сп,-ссе-сно

62?

кон

осп,

MB?

RCH,PLGK

СХЕМА 4.

гидропиран является полупродуктом при производстве нового синтетического волокна энант (83). Синтез необходимого для его получения мономера С-аминоэнантовой кислоты осуществляется в соответствии со следующей схемой:t^— сг(сн2)5се -^-^nc-(ch2)5-cn—H2N-(CH2)6CN -H2N-(CH2)6C0OH-^*fi-- ЭНАНТ

В настоящее время это наиболее экономически выгодный способ получения указанной кислоты.

На основе дигидропирана возможен синтез и других ценных продуктов, в том числе лизина, 8-оксивалерианового альдегида, 1,5-пен-тандиола, валеролактона (окислением кислородом воздуха) и т. д. В определенных условиях дигидропиран с выходам до 74% перегруппировывается в циклопентанон (84).

Гидрирование более сложных фурановых веществ, например, продуктов конденсации фурфурола с различными кетонами и альдегидами приводит к образованию более высокомолекулярных производных тетрагидрофурана и алифатических соединений, в том числе многоатомных спиртов (20, 89). Уже указывалось, что многие из тетрагидрофурановых спиртов, полученных этим путем, а также их сложных и простых эфиров могут быть рекомендованы как пластификаторы высокополимеров (17, 18, 19).

Весьма интересные возможности для органического синтеза открылись в связи с изучением реакции электролитического алкоксилирования фурановых соединений (см. ч. II, раздел 9)- Исходя из различных фурановых веществ, таким образом был осуществлен синтез трапанона, атропина, пиридинолов, пиридоксина (витамин В6), производных пири-дазина, пиррола, 1,6-диоксаепиро (4,4) нонена-2 и т. д.

Кроме того, известно, что производные тетрагидропнрана, подобно тетрагидрофурану, могут быть превращены в соответствующие азот-, сера- и селенсодержащие гетероциклы, по Юрьеву (см. ч. 1), что открывает широкие возможности для синтезов этих гетероциклов в конечном итоге из фурфурола.

Различные замещенные при азоте оксипиперидины могут быть с выходом от 60 до 80% получены из фурфурола в результате следующих последовательных реакций (85, 86):CH0-r-RI\IH2 + 3 Нг NtR » H20+L J-CH,NHR

2НВ%

в*(с

страница 111
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118

Скачать книгу "Синтезы и реакции фурановых веществ" (2.81Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
головной микрофон беспроводной в аренду
Компания Ренессанс уличная лестница на второй этаж - качественно и быстро!
кресло t 9908
складской ячейки в vjcrdt ytljhjuj

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)