химический каталог




Синтезы и реакции фурановых веществ

Автор А.А.Пономарев

м этих смол в сочетании с эпоксидными смолами для производства стекло-текстолитов и других пластиков (60).

Фурфурол вступает в реакцию конденсации с различными азотсодержащими веществами. При взаимодействии фурфурола с аммиаком образуется гидрофурамид, который в присутствии кислоты превращается в

\

О

—CH=N/

х О

О

темную термопластическую смолу. Если гидрофурамид обработать сероводородом, то можно получить полимеры тиофурфурола (61).

Горячие водные щелочи превращают гидрофурамид в смолообразную-массу, из которой может быть выделен изомер фурфурина (2, 4, 5-трифур-фурилимидазолин) (62, 63).

оСН—NH \

О

V"СН— N'

Описаны различные методы получения смол из фурфурола и различных аминов, фурфурола и мочевины, замешенной мочевины, тиомочевины (64,65, 66, 67, 68). Несмотря на большое число патентов на получение подобных смол, они еще не нашли широкого промышленного применения. Есть сообщение о попытке применения фурфуральанилиновых смол в авиапромышленности (69).

Винтеркорн (70, 71, 72) установил, чтофурфуральанилиновыесмолы обладают свойством совмещаться с природными почвами, что может быть использовано при строительстве вспомогательных аэродромов. После обработки почвы смолой получается плотный слой.

Продукты конденсации фурфурола с мочевиной и меламином дают пластики с большей водостойкостью, чем у обычных аминопластов (73). Смолы, получаемые из фурфурола и тиомочевины, пригодны для приготовления литых пластиков.

В литературе имеется большое число патентов, в которых предсказываются интересные возможности для применения этих смол (64, 65, 66, 67, 68).

При конденсации фурфурола с лигнином и различными лигнинсодер-жащими растительными материалами образуются термореактивные смолы (74).

Применяют фурфурол и в производстве синтетических дубителей («синтаны»). Синтетический дубитель был получен из фурфурола и лиственной или торфяной смолы (75).

Пищулиной (75) был получен синтан конденсацией гуминовых кислот с фурфуролом и формальдегидом с одновременным сульфированием.

Из высших фенолов, торфяной смолы и фурфурола были получены синтаны, близкие по свойствам к растительным дубителям (76).

Хорошими свойствами обладает синтан, полученный из резорцина и фурфурола (77).

В производстве смол фурфуриловый спирт имеет, пожалуй, большее значение и нашел более широкое промышленное применение, чем фурфурол. Фурфуриловый спирт легко превращается в смолы, которые обладают рядом очень ценных свойств, в том числе механической и термической устойчивостью. Широкое применение этих смол в промышленности объясняется не только тем, что это самые дешевые полимеры, получаемые в последнее время, но и большим разнообразием их свойств.

Подобные смолы могут получаться как непосредственно из фурфурилового спирта, так и при полимеризации его в комбинации с формальдегидом, с метилольными производными мочевины и мел амина, фенолами, казеином, ненасыщенными кислотами и другими веществами (78).

Самоконденсация фурфурилового спирта протекает в присутствии кислот; бурной реакции можно избежать добавлением небольшого количества углекислого магния, бутиламина или других веществ, способных давать буферные растворы (79).

Кроме кислот, в качестве катализаторов предложены хлористый цинк, пятиокись фосфора (80), хлористая ртуть, иод (81, 82), хлорное железо, хлористый алюминий, хлорированные углеводороды, каучук, керосин и бензальхлорид (83). Преимущество органических катализаторов состоит в том, что они растворимы в фурфуриловом спирте.

Степень полимеризации фурфурилового спирта в значительной мере зависит от рН среды. В области рН 5—8 жидкая смола сохраняется в течение довольно продолжительного времени; чтобы полимеризация шла дальше, необходимо увеличить кислотность среды. Были выделены различные промежуточные продукты, которые дают некоторое представление о реакциях, имеющих место при образовании смол из фурфурилового спирта (82, 84, 85).

Если фурфуриловый спирт нагревается один или с кислотой, то первой стадией реакции является междумолекулярная дегидратация. Некоторая часть фурфурилового спирта дает фурфуриловый эфир, большая часть отщепляет воду за счет гидроксила одной молекулы и водорода в а-по-ложении — другой. Образуется 5-фурфурилфурфуриловый спирт. В продуктах реакции был обнаружен ди-2-фурилметан, он был выделен в незначительном количестве и получался, вероятно, как из фурфурилового эфира, так и из 5-фурфурилфурфурилового спирта. Формальдегид тоже был найден в реакционной смеси, хотя большая часть его в этих условиях превращается в полимер.

Наконец, удалось выделить продукт конденсации 3-х молекул фурфурилового спирта с отщеплением 2-х молекул воды. Все это' дает основание представить нижеследующую схему уплотнения фурфурилового спирта.

—снаон

—НОН

—СН,-0-СН.2—

О

о

О

|-нон ^—сн,—

\

ОСН.2ОН

—СН20

о

—СН20

—СН,—

о

оСН,ОН

осн,

оСН2ОН и т. д.

Соответственно этой схеме, фурфуриловый спирт реагирует как дифунк-циональное соединение.

В самом простом случае

страница 103
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118

Скачать книгу "Синтезы и реакции фурановых веществ" (2.81Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить стенд для снт
high fresh
laufen прайс
аренда микроавтобуса на 15 человек с водителем краткосрочная

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)