химический каталог




Синтезы и реакции фурановых веществ

Автор А.А.Пономарев

ерастворимой смолы черного цвета.

Метиловый и этиловый эфиры фурилакриловой кислоты также не по-лимеризуются в отсутствии катализаторов даже при нагревании до 100— 150°; перекись бензоила катализирует реакцию полимеризации этих соединений, причем получаются липкие нерастворимые смолы черного цвета.

Более интересные продукты были получены при сополимеризации метилового и этилового эфира фурилакриловой кислоты с бутадиеном. Сопо-лимеризация проводилась в эмульсии при нагревании в автоклаве при температуре 60° в течение 4-х дней. Был получен каучукоподобный продукт (96).

Аллиловый эфир фурилакриловой кислоты при нагревании в закрытом сосуде до температуры 210° в течение 34 часов полимер изуется в темный аморфный порошок, растворимый в ацетоне, хлороформе, бензоле. При дальнейшем нагревании этот порошок превращается в стекловидную массу, нерастворимую в бензоле (97).

При обработке фурилакриловой кислотой сложных эфиров глицерина, этиленгликоля, гексаметиленгликоля, пентаэритрита были получены высыхающие синтетические масла (98, 99).

Эфиры фурилакриловой кислоты и этиленгликоля в виде тонкого слоя на свету образуют пленки, нерастворимые в бензоле, спирте, эфире (100).

Как уже указывалось выше, смолы, полученные непосредственным кислотным осмолением фурфурола, являются мало пригодными для использования в промышленности. Более ценными качествами обладают смолы, полученные путем поликонденсации фурфурола с различными веществами: фенолом, мочевиной, ароматическими и жирными альдегидами и кетонами, аминами и т. д.

Большой интерес представляют возможности использования в промышленности фурфурольно-фенольных смол. Смолы эти получаются в результате характерной для многих альдегидов реакции конденсации с фенолом. Эта реакция изучалась еще в 1877 г. Бауэром (33), но и до сих пор исчер

пываюших данных о структуре и механизме образования феноло-фурфу-рольных смол имеется мало. Реакция фурфурола с фенолами аналогична реакции других альдегидов. Так же, как в случае других альдегидов, характер химического процесса зависит от природы катализатора и его количества, от соотношения реагентов и, наконец, от природы фенола.

При избытке фенола в присутствии кислых катализаторов происходит выделение воды за счет кислорода альдегидной группы и 2-х атомов водорода двух молекул фенола

ОН Нч /О | хс^

+оf

он

у\

—Н,0

онснонснv °<с

он

В этом случае образуются растворимые смолы, состоящие из смеси молекул с 8—12 фенольными ядрами.

При избытке фурфурола происходит связывание между собой линейных молекул за счет фурфурола с образованием «сетчатой» структуры. Смола с таким строением неплавкая и нерастворимая (34).

ОН

ОН

ОН

он

СНСН

у\сн\/ о<(;

О

_СНСН

оСН

у\

са

о

—сн

у\СНCHУ\

\

\/ I

он

он "

о'н

уон

Конденсация фенола с избытком фурфурола в щелочной среде может сразу привести к смоле типа «резита». В этом случае начальным продуктом конденсации является карбинол, который дальше конденсируется в неплавкую «резольную» смолу.

?н- н/

о-СИо

С—

\/

о

он

^-СНон 0

ен

о

он

н

он

нн о

о=с~

о

ОН

он

?снсн-он

\/ oI х^

снон

и т. д.

В качестве промежуточного продукта при конденсации в присутствии бисульфата натрия в щелочной среде был выделен оксифенилфурилкар-бинол (35).

Предполагается, что строение феноло-фурфурольных смол аналогично феноло-формальдегидным. Наиболее общим методом для получения феноло-формальдегидных смол является двухстадийный метод. В этом случае получаются смолы новолачного типа с постоянной температурой плавления. Реакция идет обычно при несколько большем, чем эквивалентное, количестве формальдегида в присутствии кислот. Фурфурол и фенол в тех же условиях дают неплавкую студенистую массу. В случае фурфурола реакция, катализируемая кислотой, трудно контролируется, поэтому наибольший интерес представляет использование щелочных катализаторов. В этих целях применяют обычно карбонаты щелочных металлов, а также едкие щелочи. На практике лучшим катализатором считается едкий натр.

По аналогии с феноло-формальдегидными феноло-фурфурольные смолы могут быть получены в две стадии (36).

Сначала готовят жидкий полимер путем поликонденсации при низкой температуре. Затем смешивают смолу с наполнителем (аморфный уголь, графит), формуют и нагревают до отвердения. Вследствие того, что жидкая смола заполняет поры наполнителя, изделия получаются с высокой механической прочностью (36).

Получение феноло-фурфурольных смол по методу НИИПластмасс (37) осуществляется в вакуум-варочных аппаратах при нормальном давлении.

Весьма большое значение для промышленного производства феноло-фурфурольных смол имеют преимущества, которыми обладает фурфурол перед формальдегидом. Перевозка и хранение фурфурола являются более экономичными, вследствие того, что фурфурол транспортируется в безводной форме, нет также необходимости растворять фурфурол в воде, как формальдегид. Значительно упрощается удаление воды в процессе варки смолы

страница 101
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118

Скачать книгу "Синтезы и реакции фурановых веществ" (2.81Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить матрац 160 на 200 дешевовысотой 22 см
летний душ для дачи купить в новосибирске
купить дешево складную беседку
MT 1620

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.01.2017)