химический каталог




Химия и технология соединений лития, рубидия и цезия

Автор В.E.Плющев, Б.Д.Степин

(850° С) (950° С) Ниобий — - < 1 · Ю-4 - [60]

Титан - 0,014 — - [60, 62]

Хром — 0,8 1,2 4,0 [63]

(950° С)

* Первоначальное содержание натрия составляло 0,5 вес.%. 26*

395

Разрушаются в среде расплавленного лития при 700й С такие окйс-но-керамические массы, как А1203, MgO и ВеО [12]. Растворимость никеля и кобальта (табл. 28) в литии исключает возможность использования аустенитных нержавеющих сталей на их основе [54]. При этом следует отметить, что коррозионная стойкость материалов в жидких щелочных металлах в большой степени зависит от наличия в последних примесей, в частности кислорода и азота. Так, присутствие в жидком литии 1,1% азота повышает растворимость железа при 800° С в 1,6 раза; растворимость никеля при той же температуре в присутствии 1,9% кислорода возрастает в 2,9 раза [59]. Значительное разрушение в среде жидкого лития претерпевает углеродистая сталь вследствие образования карбида лития [63]. Хромоникелевые и хромистые (с 2% Ni) нержавеющие стали также мало устойчивы в среде расплавленного лития. Скорость коррозии стали марки 1Х18Н9Т в интервале температур 1000—1200°С возрастает от 0,034 до 0,388 г/(м2-ч) [64], при этом загрязнение лития азотом усиливает выщелачивание из стали хрома, а примесь кислорода способствует переходу в расплав никеля.

Хорошей устойчивостью против действия расплавленных лития, рубидия и цезия в интервале температур от 250 до 900° С обладают чистое железо, титан, ниобий, тантал и молибден (см. табл. 27); до 800° С достаточной устойчивостью обладают железо-хромистые (17% Сг) стали [8, 48, 55, 59—64].

упаковка и хранение лития, рубидия и цезия

Высокая химическая активность лития, рубидия и цезия требует особых условий хранения, упаковки и обращения с этими металлами. Особенно опасны в пожарном отношении плавка, разлив и переплавка щелочных металлов. Загоревшийся металл рекомендуется [65] засыпать специально приготовленной смесью, состоящей на 80—98% из инертного материала (графит, хлорид натрия), органических веществ (твердая смола, смешанная с полиэтиленом) и небольших (2—10%) добавок стеаратов и талька. Тушение пламени может быть также произведено сухим хлоридом натрия или содой (но не NaHC03*). Небольшие количества горящего металла (от граммов до нескольких килограммов) заливают четырехкратным по объему избытком минерального масла, Поэтому при работе с литием и особенно с рубидием и цезием вблизи всегда должны быть наготове большие открытые контейнеры с минеральным маслом [50].

Перемещение рубидия и цезия из одного контейнера в другой производится при помощи различных приспособлений в масляной ванне, нагретой до 65—70° С (рис. 46). В этом случае металл прак-

* С твердой углекислотой, ССЦ и СНСЬ рубидий и цезий реагируют с сильным взрывом [50].

396

тически не окисляется, не требуется специальной защитной атмосферы, а окисную пленку удаляют простым фильтрованием [50] (рис. 47).

Расфасованный литий хранят в герметически закрытых стальных коробках под слоем пастообразной массы из парафина и минерального масла или" в тонкостенных оболочках из алюминия и меди [3, 10, 11]. Допускается хранение лития под газолином или петролейным эфиром (плотность 0,56 г/см3) в заполненных доверху и хорошо закупоренных сосудах [12].

6 г 5

Рис. 46. Приспособление для переливания жидких рубидия и цезия из одного сосуда в другой в лабораторных условиях: / — стеклянный шприц; 2 — расплавленный металл; 3 — стальная игла шприца; 4 — минеральное масло, нагретое до 65—70° С; 5 — химический стакан; 6 — стальной сосуд; 7—стальная ванна.

Рис. 47. Приспособление для фильтрования небольших количеств рубидия и цезия:

/ — стальная ванна с минеральным маслом, нагретым до 65- 70° С; 2-жидкий металл; 3 — фильтровальная бумага; 4 — стеклянная воронка для фильтрования с пористой пластинкой № 1; 5—медицинский шприц; 6 — делительная воронка с минеральным маслом.

Рубидий и цезий хранят либо в ампулах из стекла пирекс в атмосфере аргона, либо в стальных банках под слоем обезвоженного минерального масла (вазелинового, парафинового и т. п.) или нормального декана. При хранении рубидия и цезия в керосине обычно наблюдается поверхностное окисление металла.

Для удаления следов влаги и кислорода из минерального масла и керосина в них заливают расплавленный металлический калий, и полученную смесь периодически встряхивают в течение од-ного-двух дней, после чего жидкую фазу отфильтровывают в сухой камере в среде аргона [50].

Перед применением металлов минеральное масло (или керосин) смывают с их поверхности петролейным эфиром или бензолом, следы которых удаляются испарением в вакууме.

Утилизация лития осуществляется обработкой остатков металла этанолом, а рубидия и цезия — пентанолом *. Затем полученные алкоголяты разрушаются водой.

* Рубидий и цезий реагируют слишком быстро с низшими спиртами.

397

ЛИТЕРАТУРА

1. Плющев В. Е., Шахио И. В., Усп. хим., 26, 944 (1957).

2. К а ? л а и Г. Е., С и л и н а Г. Ф., О с ? ? о у ш к о Ю. И„ Электролиз в металлургии редких металлов, Металлургиздат, 1963, стр. 100.

3. Остроушко Ю. И., Бучихии П. И., Алексеева В. В. и др.. Литий, его химия и технология, Атомиздат, 1960, стр. 172.

4. Колотий ?. ?., Делим арский Ю. К, ЖПХ, 30, 406 (1957).

5. Parissakis G., ? re a dwell W. D., Helv chim. acta, 38, (7), 1749

(1955) ; в сб. «Литий», Издатннлнт, 1959, стр. 171.

6. Справочник химика, под ред. Б. П. Никольского, т. 3, Госхимиздат, 1952, стр. 577.

7. Guntz ?., С. г., Acad, sci., 117, 732 (1893).

8. Г э м ? е л К-, Справочник по редким металлам, перев. с англ. под ред. В. Е. Плющева, Изд. «Мир», 1965, стр. 363.

9. Изгарышев ?. ?., Плетнев С. ?., Цвет, мет 4, 536 (1936).

10. Ш а м ? а й Ф. И., Литий и его сплавы. Изд. АН СССР, 1952, стр. 40.

11. Гуськов В. М., в сб. «Основы металлургии», т. 3, Легкие металлы, Металлургиздат, 1963, стр. 341.

12. Руководство по препаративной органической химии, перев. с нем. под ред. Г. Брауэра, Издатинлит, 1956, стр. 450.

13. Smolinski J., J. Appl. Chem., 6, 180 (1956); в сб. «Литий», Издатинлит,

1959, стр. 204.

14. Rogers R. R., Viens G. ?., Canad. Min. Metal. Bull., 44, 15 (1951); J. Electrochem. Soc, 98, 483 (1951); в сб. «Литий», Издатинлит, стр. 66, 75.

15. Smolinski J., На ? ? am J. С, Leach A. L, J. Appl. Chem., 6, 187

(1956) ; в сб. «Литий», Издатинлит, 1959, стр. 212.

16. Hevesy G., ?. anorg. allg. Chem., 67, 246 (1910).

17. Moolenaar R. J., J. Metals, 16, 21 (1964).

18. Бекетов ?. ?., ЖРФХО, 20, 363 (1888); 21, 348 (1889); 22, 75 (18Э0).

19. Бекетов ?. ?., Щербачев ?. ?., ЖРФХО, 26, 145 (1894).

20. ? а з у ? и и В. ?., ? и ш е ? А. Я., Вакуум в металлургии, Металлургиздат, 1956„стр. 311, 371.

21. Крестовников А. Н., Владимиров А. П., Гуляницкий Б. С, Фишер А. Я., Справочник по расчетам равновесий металлургических реакций, Металлургиздат, 1963.

22. Карапетьянц ?. X., Карапетьяиц М. Л., Таблицы некоторых термодинамических свойств различных веществ, Труды МХТИ им. Менделеева, вып. 34, 1961.

23. ? и к у л и н с к и й А. С, Вакуумные электрические печи для получения щелочных и щелочноземельных металлов, Энергоиздат, 1962.

24. Baker P. S., Duncan F. R., Green ?. В., Science, 118, (3078), 778 (1953); в сб. «Литий», Издатинлит, 1959, стр. 178.

25. Ми кул и некий А. С, Ш и б и е в а Т. С., авт. свид. СССР 142430 (1961); РЖМет, 10Г97 (1962).

26. ? и к у л и н с к и й А. С, Селянский А. П., С и ? е й к о И. Е., К о с ??? в В. ?., ? а к о в е ц к и й М. И., в сб. «Применение вакуума в металлургии». Изд. АН СССР, 1963, стр. 207.

27. ? и к у л и н с к и й А. С, в сб. «Применение вакуума в металлургии», Изд. АН СССР, 1963, стр. 195.

28. ? и к у л и и с к и й А. С, Косарев В. ?., Ю м а н о в а Л. В., С и ? е й-ко И. Е., Селянский А. П., Панфилов С. ?., Полубоя р-цев А. Г., Электротермия, Научно-технический сборник, вып. 37, 1964 стр. 28.

29. Федоров Т. Ф., Шамрай Ф. И., авт. свид. СССР 155934 (1963)· РЖМет, 5Г87П (1964).

30. К го 11 W., Sch lech ten ?., Metals Technol., 14, 2179 (1947); в сб. «Литий», Издатинлит, 1954, стр. 47.

31. De Вое г J. Н., Broos J., ? mm ens ?., ?. anorg. allg. Chem., 191, 113 (1930); в сб. «Рубидий», Издатинлит, 1959, стр. 297,

398

32. Barker P. S., Duncan F. R., Green H. В., пат. США 2997289 (1961); РЖМет, 10Г98П (1962).

33. Поляков В. Д., Федоров ?. ?., ЖПХ, 13, 1833 (1940).

34. Erdmann ?, Menke ?., J. Am. Chem. Soc, 21, 259 (1899).

35. Курнаков ?. С, Жуковский Г. Ю., ЖРФХО, 38, 1216 (1906).

36. ? а с k s ? i 11 L., ? i ? с к ?., С. г., 183, 388 (1926).

37. Ш а м ? а й Ф. И., Федоров Т. Ф., Редкие щелочные элементы, Новосибирск, Изд. СО АН СССР, I960, стр. 25; в сб. «Применение вакуума в металлургии», Изд. АН СССР, 1960, стр. 137.

38. Hackspill L., Bull. Soc. chim. France, [4], 9, 446 (1911); Ann. chim. phys., (8), 28, 613 (1913). . m o

39. S с h m i d t F. C, S t u d e r F. J., S о 11 у s i a k J., J. Am. Chem. Soc, 60, 2780 (1938).

40. Плющев В. ?., в сб. «Основы металлургии», т. 3. Легкие металлы, Металлургиздат, 1963, стр. 381.

41. Кожевников Г. Н., ЖПХ, 38, 465 (1965).

42. Stauffer R., Metals Technol., 14, 1 (1947); в сб. «Литий», Издатинлит, 1954, стр. 37.

43. Stauffer R., пат. США 2424512 (1947), в сб. «Рубидий», Издатинлит,

1959, стр. 327.

44. ? и н г а з и н Т. ?., ЖНХ, 2, 995 (1957).

45. Gra ves S., J. Chem. Ed., 9, 1274 (1932).

46. Ж у ? а в л е в ?. Н., ЖНХ, 3, 2210 (1958).

47. ? i у a k е К-, J- Appl. Phys, 31, 76 (1960).

48. Hackspill L., Thomas G, C. r, Acad, sci, 230, 1119 (1950); в сб. «Цезий», Издатинлит, 1956, стр. 7.

49. Англ. пат. 935035 (1963); С. А, 59, 13622 (1963).

50. В г о t h е г t о ? Т. D, Cole О. N., Davis D. ?, Trans. Metallurg. Soc Aime, 224, 287 (1962).

51. Op mo ит Б, Петров Б, Monatsch. Chem, 68, 171 (1936).

52. Hackspill L, Chem. Ztg., 52, 796 (1928).

53. Suhrmann R, Clusius ?, Z. anorg allg. Chem, 152, 53 (1926).

54. Ward A. G., Broomfield G. H, J. Appl. Chem, 13, 329 (1963)

страница 98
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100

Скачать книгу "Химия и технология соединений лития, рубидия и цезия" (3.51Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
муниципальное жилье права и обязанности
камера заднего вида для skoda yeti
необычные подарки на 23 февраля
Вся техника в KNSneva.ru HP EliteDesk 800 G2 TWR V6K76ES - Санкт Петербург, ул. Рузовская, д.11, парковка для клиентов.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)