химический каталог




Химия и технология соединений лития, рубидия и цезия

Автор В.E.Плющев, Б.Д.Степин

щей обработки растворов и сухих остатков (упаривание, прокаливание сухого остатка, хлорирование водного раствора для удаления примеси бромидов щелочных металлов) можно получить хлорид цезия с содержанием примесей натрия, калия и рубидия порядка 5· 10~5 — 3· 10~4 вес.% и выходом около 60—70%.

Получение особо чистого бромида цезия

Осаждение бромиодиодаата цезия. Осаждение Cs[I(IBr)] является одним из наиболее эффективных методов получения особо чистого бромида цезия вследствие того, что подобное соединение рубидия, а тем более калия, из водных растворов при обычных температурах не кристаллизуется и, видимо, не существует [445, 452, 453].

Сущность метода, заключается в следующем: к нагретому до 70—80° С водно-спиртовому раствору технического CsBr, содержащему воду, этанол и CsBr в весовом соотношении 2:2:1, добавляют измельченный иод. Раствор охлаждают* до +5°С. Выпавшие при охлаждении (начало выделения кристаллов +20°С) кристаллы Cs[I(IBr)] отсасывают и прокаливают. Во избежание сплавления прокаливание проводят в две стадии: сначала при температуре 150° С для удаления основной части иода, а затем при 400° С для окончательного его удаления. Полученный после прокаливания CsBr подвергают повторной обработке. В состав бромида цезия после второго осаждения входят: Rb — 0,02, К — 0,005, Na — 0,002, Li —0,002 вес. % (основного вещества — 99,95 вес. %), в то время как исходный CsBr содержит 5 вес.% рубидия и до 1,5 вес.%

* Перемешивание раствора при осаждении Cs[I(IBr)] Н20 отрицательно влияет на удаление примеси рубидия [453].

3?4

Технический RbCl

Осаждение Rb[l(BrCl)

-Вт,

Фильтрат ·

I

Фильтрование, промывка

S

И-н2о

Переосаждение

Фильтрование, промывка

Конденсация I Вг

•СН3СООН

- Фильтрат —».

Прокаливание

I

j—Н2С204 2Н20 Осаждение RbH3(C2Q,)2-2Н20

I

C^HjOH

Фильтрат ~ч-

I

Отходы производства - СО.С02*-

t

Фильтрование, промывна

RbCl

особой чистоты

Прокаливание

С09

Получение R b I

Технический CsBr

?¦ Осадок Rblg(CS)

I ^ Упаривание и прокаливание

Осаждение Csi2Br |—?

I

• HI

Четырехкратно е последователь ное осаждение R b ] 3

Фильтрование и промшвка

Конденсаиия I 2

?

j L, Фильтрат

Прокаливание

Rb]

особой чистоты

CsBr особой чистоты

Рис. 41. Технологическая схема получения особо чистых хлорида и иодида рубидия и бромида цезия при комплексном использовании анионгалогенаатов.

других щелочных элементов. Еще две перекристаллизации Cs[I(IBr)]-H20 позволяют выделить CsBr, содержащий не более 0,0003—0,0005 вес. % рубидия, т. е. такой чистоты, которая не может быть пока достигнута ни одним из известных методов.

При каждом осаждении в осадок выпадает примерно 60% CsBr. Бромид цезия, остающийся в маточниках и обогащенный примесями, извлекают упариванием раствора и последующим прокаливанием и снова вводят в процесс. Тем самым потери наиболее дорогостоящего компонента — CsBr сводятся к минимуму. Иод, удаляемый при прокаливании, улавливают и полностью регенерируют. Все это позволяет организовать выпуск весьма чистых солей цезия из технического продукта по цене, превышающей стоимость последнего не более чем на 10%. Высокая кратность очистки (10— 20) и селективность извлечения CsBr из смеси с другими щелочными металлами дают методу существенные преимущества перед обычной кристаллизацией квасцов осаждением гексахлоростанна-тов Cs3[Sb2Cl9] и Cs3[Bi2I9].

Осаждение дибромбромаата цезия. Для осаждения Cs[Br(Br)2] к концентрированному водному раствору технического бромида цезия [413] добавляют жидкий бром (0,122 л на 1 кг CsBr)*. После полного растворения брома и охлаждения раствора кристаллизуется Cs[Br(Br)2], который отфильтровывают и медленно прокаливают при 100—150° С:

Cs[Br(Br)2] = CsBr + Br2

Остаток бромида цезия подобным же образом обрабатывают еще несколько раз до получения CsBr необходимого качества.

Изложенные выше способы кристаллизации анионгалогенаатов рубидия и цезия позволяют рекомендовать один из вариантов комплексной схемы (рис. 41) промышленного производства особо чистых галогенидов рубидия и цезия из технических солей [444]. Применение подобной схемы дает возможность утилизировать не только маточные растворы, но и галогены, и межгалоидные соединения, выделяющиеся при термическом разложении анионгалогенаатов.

ЛИТЕРАТУРА

1 Лаидольт П., Ситтиг М., Литий, Справочник по редким металлам, пе-реэ. ? англ. под ред. В. Е- Плющева, Изд. «Мнр», 1965, стр. 343—383.

2. ? a der R., Niels on R., Herre ?., Ind. Eng. Chem., 43, 2636 (1951); в сб. «Литий», Издатинлит, 1954, стр. 5—22.

3. ? i g о D. ?·, Franklin J. W., Cleaver G. H., Eng. Mining. J., 156, № 9, 75 (1955).

4. Wei dm an ? ?-, нем. пат. 413722 (1923); Chem. Zbl., II, 596 (1925).

5. Фр. пат. 1137089 (1957); РЖХим, № 7, 326 (19?9?.

* Это количество брома составляет только половину стехиометрического количества, иначе Cs[Br(Br)2] из водного раствора ие выделится, а останется в растворенном виде в жидком броме (см. ацидогалоидный метод переработки радиоактивных отходов].

366

6. Good enough R. D., пат США 2964381 (1960); РЖХим, № 3, ЗК61 (1962).

7. Col ton ?. S., пат. США 2021986 (1934); Chem. Zbl., I, 3195 (1936).

8. Hess F. L., U. S. Dept, of Commerce. Bureau of Mines. Inf. Circ, Ns 7054, . 14pp (1939).

9. S e ? e г у ? s J. ?., Wilkinson ?. R., Schurab W., Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 4, 371, 1932.

10. Simon ?., KimmerleH., Z. anorg. Chem., 202, 382 (1931).

11. Poulenc С, нем. пат. 198540 (1906); Chem. Zbl., I, 2070 (1908).

12. S с h о f i e 1 d M., Metallurgia, 70, № 422, 278 (1964).

13. Ш a ? ? а й ?. И., Литий и его сплавы, Изд. АН СССР, 1952.

14. Me ? guy P., В a lace a nu J., фр. пат. 1240649 (I960)/, РЖМет, № 9, 9Г126 (1961).

15. Остроушко Ю. И., Б учи хин П. И., Алексеева В. В. и др., Литий, его химия и технология, Атомиздат, 1960.

16. L б f G. О., L е w i s W. К., Ind. Eng. Chem., 34, 209 (1942).

17. S t о 1 b a F., Dingler's J., 197, 336 (1870); 198, 225 (1870).

18. de В о i s b a u d г a ? L., Bull. Soc. chim. France, [2], 17, 551 (1872).

19. Robinson F. C, Hut chins С. C, Am. Chem. J., 6, 74 (1874/75).

20. Hlkosak a R„ яп. пат. 158610 (1943); С. ?., 43, 6376 (1949).

21. Joss 1., J. pract. Chem., 1, 139 (1834).

22. ? u 11 e r ?., Dingler's J., 138, 303 (1855).

23. Mierszinski S., Re pert N., Pharm. Buchner, 17, 196 (1868).

24. R e i с h a r d t E., Dingler's J., 172, 447 (1864).

25. К r a 1 ? ? a ? s k у L., Schweigger's J., 54, 231 (1828).

26. Fil singer F., Arch. Pharm., 208, 198 (1876); Dingler's J., 219, 183 (1876); 222, 176 (1877). a

27. PetersonH., Dingler's J., 224, 176 (1877).

28. Schieffelin W. J., Сарроп T. W., J. Soc. Chem. Ind., 27, 549 (1908).

29. Weidmann H., ием. пат. 413723 (1924); Chem. Zbl., II, 596 (1925).

30. Б а ш и л о в И. Я., Введение в технологию редких элементов, Госхимтехиз-дат, 1932.

31. Хлопин В. Г., Литий, его соединения, их техническое применение и нахождение в русских минералах, СПб, 1916.

32. ? г о о s t L„ Ann. chim. phys., (3), 51, 103 (1857).

33. Kennard T. G., Ram bo A. J„ Am. J. Sci., (5), 28, 102 (1934).

34. Б у ? к с е ? ?. С, Бауман ?. ?., Г е ? н е ? ?. В., Хим. пром., № 7, 42 (1932).

35. Голицинский ?. ?., Литиевые соли и металлический литий. Утилизация отходов в тяжелой промышленности, т. III, ОНТИ, 1936, стр. 307—317.

36. Фр. пат. 1184801 (1959); РЖХим, № 20, 318 (1960).

37. Фр. пат. 1213634 (I960); РЖХим, № 3, ЗК85 (1961).

38. Фр. пат. 1234135 (I960); РЖМет, № 7, 7Г106 (1961).

39. ? о я м о И., ? а к а м у ? а Т., J. Chem. Soc. Japan, Ind. Chem.'Sect., 65, 1332 1962; РЖХим, № 7, 7Л46 (1963).

40. ??. пат. 1256646 (1961); РЖХнм, № 7, 7К.87 (1962); РЖХим, № 10, 10Л115 (1965).

41. Фр. пат. 1334411 (1963); РЖХим, № 11, 11Л79 (1965).

42. Frevel L. К., Kressley L. J., пат. США 3032389 (1962); РЖХим, № 18 18ЛЗЗ (1963).

43. Wheaton R. М„ Anderson R. J., пат. США 2980498 (1961); РЖХим.№8. 8К63 (1962).

44. Goodenough R. D., Stenger V. ?., пат. США 2980499 (1961Т; РЖХим, № И, UK45 (1962).

45. Соболев ?. Н., Минеральное сырье, № 11—12, 1585 (1930).

46. Д ж и н ? е й з и а и Л. И., в сб. «Извлечение и очистка редких металлов», Атомиздат, i960, стр. 89—ПО.

47. El lest ad R. В., Trans. Canad. Inst. Mining. Met., 51, 269 (1948)

48. Ellestad R. В., Leute К. M., пат. США 2516109 (1950); С. ?., 44, 1064 (1950); канад. пат. 504477 (1954); РЖХим, № 19, 300 (1955).

367

49. О с ? ? о у ш к о Ю. И., Филиппова К- И., Игнатьева Л. ?., ЖНХ, 7, 244 (1962).

50. El lest ad R. В., Clarke F. F., Mining. Eng., 7, 1045 (1955).

51. Уразов Г. Г., Плющев В. ?., Симаиов Ю. П., Шахно И. В., в сб. «Редкие щелочные элементы», Новосибирск, Изд. СО АН СССР, 1960, стр. 15—24.

52. Плющев В. Е., Симаиов Ю. П., Шахио И. В., ДАН СССР, 125, 334, (1959).

53. В е а г 1. J., Chem. Eng. Mining Rev., 50, № 5, 40 (1958).

54. Landolt P. E., J. Electrochem. Soc, 102, № 12, 285c (1955); J. Metals, 9, 766 (1957); в сб. «Литий», Издатинлит, 1959, стр. 296—302; 305—311.

55. А ? d г е w s ?. J., Chem. Eng. Progr., 54, № 1, 54 (1958).

56. Большое будущее препаратов лития, Chem. Eng., 63, № 2, 294 (1956); в сб. «Литий», Издатинлит, 1959, стр. 166—170.

57. Robinson G. Р., пат. США 2983576 (1961); РЖХим, № 12, 12К82 (1962).

58. Mac Evan J. U., пат. США 2972517 (1961); РЖХим, № 3, ЗК62 (1962).

59. Archambault ?., Mac Evan J. U., Olivier Ch. ?., пат. США 2923600 (1960); РЖХим, № 8, 8К80 (1961).

60. Dwyer Th. ?., пат. США 2840453 (1958); РЖМет, № 12, 107 (1959).

61. Mich els R„ Schneider R., пат. ФРГ 958470 (1957); РЖХим, № 6, 319 (1958).

62. Roy R., Roy D., Os bor ? ?. J. Am. Ceram. Soc, 33, 152 (1950).

63. Freitag R., Sprechsaal Keramik, Glass, Email, 87, № 23, 568 (1954); в сб. «Литий», Издатинлит, 1959, стр. 317—318.

64. Нй 11 е ?. ?., ??. пат. 778038 (1935); С. ?., 29, 4529 (1935); англ. пат. 424757

(1935) ; С. ?.; 29, 5230 (1935): нем. пат. 638305 (1936); С. ?., 31, 1168 (1937); герм. пат. 639415 (1936); С. Щ3\, 1560 (1937).

65. Siege ?

страница 90
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100

Скачать книгу "Химия и технология соединений лития, рубидия и цезия" (3.51Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://help-holodilnik.ru/remont_model_631.html
замки дверные купить
27 сентября 2017 звери поют
внутриматочную спираль купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.09.2017)