![]() |
|
|
Введение в химию природных соединенийгидрохи-ноновое соединение, ацетилен-цикло-пропен жирная кислота, петрокортин С. Из растения Artemisia capillaris, известного в традиционной и официальной китайской медицине своей противовоспалительной, холеретической и диуретической активностью (в связи с чем используется в лечении эпидемических гепатитов), было выделено Схема 12.1.7 н U но он —сн/С=с— н с >=с=с^ н около дюжины фенилацетиленов под общим названием капилларидины (А-Е), не упомянуть которые было бы несправедливо (схема 12.1.6). Что можно сказать о путях биосинтеза ацетиленовых соединений? Скорее всего, это традиционные пути (в первую очередь, поликетидный, а также мевалоновый и шикиматный), ведущие к образованию соответствующих углеродных скелетов. Но где-то, на одной из стадий последующих метаболических процессов, имеется ступенька, обеспеченная соответствующим ферментом (очевидно, специфической дегидрогеназой), ведущая к ацетиленовой связи путем дегидрирования олефинового фрагмента. Кумулены же, в свою очередь, могут быть образованы изомеризацией метилен-ацетиленового фрагмента в условиях кислотно-основного катализа (схема 12.1.7). 12.2. Полиэфиры Открытие этого класса природных соединений — наверное, самого молодого класса, представляет собой захватывающую, почти детективную историю, начинается которая из медицины. Уже несколько столетий людям, проживающим в прибрежных тропических областях, было известно пищевое отравление при употреблении разнообразных рыб, обитающих в рифовых зонах. Таких рыб более 400 видов, а симптоматика отравления носит название "сигватера" (ciquatera). При поисках токсического начала этих рыб было установлено, что источником токсина являются динофлагелляты — микроорганизмы (возможно, вид планктона или одноклеточные "красные приливы"), которыми питаются рыбы, а также и многие моллюски, накапливая их в своем организме. Т.е. для рыб и моллюсков это экзогенные вещества, у диноф-лагеллят — эндогенные. Эти вещества оказались весьма устойчивыми термически (не разлагаются при кулинарной обработке) и очень токсичными (LD50= 0,45 мг/кг для сигватоксина). Первый образец этого токсина был получен исследователями Гавайского университета (P.J.Scheuer с сотр.) в количестве 0,3 mg в 1961 г., а его структура (сигватоксин) полностью установлена только к 1989 г. Вскоре один за другим были открыты и другие соединения подобной структуры и свойств: бреветоксин, также продуцируемый динофлагеллятами (Gymnodinium breve), майтотоксин, продуцируемый G. toxicus. Из беспозвоночных (Zaantharian hexa-corol) Palythoa toxica был выделен политоксин, а из моллюска Hatichondria ока-dai— окадаевая кислота, хотя и не самое сложное по структуре, но ключевое соединение этого класса. Теперь о структурных особенностях этих соединений: уже из их названия очевидно, что эфирные фрагменты, которые представлены циклическими простыми эфирами различного размера — оттетрагидрофуранового до девятичлен-ного, являются основополагающими. Циклов всегда несколько, сочленены они всеми возможными способами: а, а'-связью, конденсированные циклы, спи-ро-соединения. Обычно в молекулах полиэфиров присутствует некоторое количество спиртовых групп, олефино-вых связей, иногда карбоксильная группа —но это уже не доминирующие, а иногда и необязательные функции. Если описание химических свойств полиэфиров не имеет особого смысла сейчас, то их биологическая активность весьма примечательна и требует внимания. Окадаевая кислота, впервые выделенная из губки Halichondna okadai, продуцируется клетками динофлагеллят Prorocentrum lima и Dinophysis sp., и является эффективным агентом, провоцирующим раковые образования нефор-болового типа. Ее действие основано на ингибиро-вании процесса дефосфорилирования протеинов (преимущественно, серии/ треонин-остатков), поэтому она используется в качестве мощного теста при исследовании механизма действия фос-фатазы 1 и 2а и клеточной регуляции. Фармакологические исследования бреветоксинов и сигватоксина показали, что первичный "сайт" их действия (в общем-то, высокотоксического) есть натриевый канал (voltage-sensitive sodium cell, VSSC). Следует отметить, что практически все полиэфиры являются ионофорами, а значит, механизм их действия на том или ином этапе связан с ионным транспортом. Многие из полиэфиров проявляют высокую цитотоксичность: спонгипира-ны (например, спингостатин 1-9) — экстраординарно мощные противоопухолевые субстанции. Майтотоксин (maitotoxin) — один из наиболее замечательных полиэфиров, — его можно назвать рекордсменом по размеру молекулы среди неполимерных веществ установленной структуры, а также рекордсменом по токсичности (LD5Q=50 ng/кг, мыши) среди непроте-инных токсинов. Молекулярные свойства, обеспечивающие высокую биологическую активность полиэфиров (морских полиэфиров) имеют химическую и физико-химическую природу: циклополиэфирные фрагменты придают веществам би-фильность. Они достаточно липофиль-ны и гидрофильны, последнее свойство возрастает с увеличением количества спиртовы |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 |
Скачать книгу "Введение в химию природных соединений" (3.07Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|