химический каталог




Введение в химию природных соединений

Автор В.В.Племенков

метить, что по-прежнему появляются "на свет божий" новые оригиналы, отнесение которых остается затруднительным — своего рода "разное в разном".

12.1. Природные кумулены и ацетилены

В настоящую группу природных соединений попадают те из них, которые содержат ненасыщенные углеводородные фрагменты, образованные с участием углерода в дигональном валентном состоянии (Cdl, sp2). Таких фрагментов может быть два: кумулены (>С=С=С<) и ацетилены (-С=С-) Очень редко природные представители этой группы содержат только какую-либо одну из этих ненасыщенных функций, обычно они идут в сочетании с олефи-новыми фрагментами, а иногда и с ароматическими. Поэтому их с таким же успехом можно определить как оле-фин-аллен-ацетиленовые соединения (фукоксантин — пигмент морских водорослей и диатомей). Кумулированный фрагмент в природных молекулах обычно присутствует в единичном количестве, тогда как ацетиленовых связей может быть несколько, и это обычно также относится и к сопутствующим олефино-вым группам. Все эти ненасыщенные фрагменты могут быть и сопряженными, и метилен-разделенными, и более удаленными, а кроме этого, в структуре этих соединений часто присутствуют и другие функциональные группы: спиртовые, карбонильные, карбоксильные, эфирные и др.

Разделить эту группу природных соединений на какие-то подгруппы весьма трудно, поскольку все вышеуказанные фрагменты очень часто встречаются совместно в одной молекуле в различных сочетаниях. Поэтому мы остановимся на наиболее характерных представителях. Кумулены (обычно ал-лены, но иногда и бутатириены) встречаются в каротиноидах: из плодов растения Asparagus falkatus выделен капсо-неоксанин, а из лепестков TroUius еи-ropeus — неофлор и 6-эпинеофлор, в ядовитых алкалоидах кожного покрова лягушки Dendrobates histrionicus (схема 12.1а), являются феромонами насекомых (схема 12.lb — половой феромон

НС=С

н-С7Н15/^=С=^^>^ССОСНз

R-CH2-CH=C=CH-C=C-C=CH

R=OH (с)

R=-(CH2)3OH (d)

СН

CH3S

с=с=^

бобового жука), вырабатываются микроорганизмами (схема I2.1c-d), найдены в экстрактах некоторых растений семейства Compositae (схема 12.1е).

Ацетиленовые соединения приблизительно можно разделить на длинно-цепочечные моноацетилены и полиацетилены, при этом на отсутствии или наличии олефиновых связей внимание акцентировать не следует. Распространены ацетиленовые соединения достаточно широко, они найдены во многих растениях, некоторых животных и бактериях, но наиболее богаты ими морские организмы (в особенности, губки), являющиеся источниками разнообразных длинноцепочечных моно-и полиацетиленов.

Моноацетиленовые представители этой группы природных соединений встречаются значительно реже и практически всегда — в сочетании с оле-финовым фрагментом — как в сопряженном, так и несопряженном вариантах. На схеме 12.1.2 представлены некоторые из них: эйкозепин выделен

Схема 12.1.2

Н

I _ ^,С^ /С—СН СН3—(CH2)i4—С С

Н СНз

(3)-эйкоз-(4Е)-ен-1 -ин-3-ол

R=-(CH2)13-CH(CH3)2(СН2)10-СН(СН3)-(СН2)3-СН3(СН2)9СН=СН-(СН2)5-СН3(СН2)9СН-СН-(СН2)4-СН(СН3)2

СН*

ОН петрокортин А фалкаринол

стронгилодиол В триангулиновая кислота

^C^CHs-OSOaNa «аллиспонгин А

6sd3Na

Схема 12.1.4

ОНс=с-сн

\

сн=с;

он;

н в/с=с-с

\

с=с;

н

..,R

Н—N

&

NR2

—С=С-СН-СН=СС^ или (и)

—C=C—CH=CH-C-NR2

или (и) \с_с_сн_сн=с/ R2N

из липофильного экстракта морской губки Cribzochahna vasculum вместе с серией гомологов R- и S-конфигураций, пентаказатетренинацетат входит в состав яда бразильских муравьев вида Crematogaster

Длинноцепочечные полиацетилены более разнообразны в структурном плане, а потому и более распространены в природных источниках. В основной углеводородной цепочке ацетиленовые фрагменты встречаются в изолированной ситуации, в сопряжении с олефиновыми связями, в виде сопряженной полиацетиленовой системы (схема 12.1.3).

Интересно отметить, что из всех указанных на схеме 12.1.3 полиацетиленов, только фалкаринол выделен из наземных растений, все остальные — из морских губок родов Adocia, Cribrochalina, Pakeiiia, Petrocia, Remera, Siphonochalina, Xestospongia, Pellina, CaUyspongia.

Для очень многих природных полиацетиленов характерна существенная, а в ряде случаев и экстремальная ци-тотоксическая активность по отношению к различным линиям опухолевых клеток. Эту активность можно связать со структурными ен-ин-ольным или диин-ольным фрагментами, которые придают молекулам алкилирующую способность1 нуклеофильное замещение гидроксила здесь обеспечено высокой стабильностью образующегося сопряженного карбкатиона, а в качестве нуклеофильных агентов выступают пуриновые и пиримидиновые основания ДНК и др. (схема 12.1.4).

Кроме этой важной доминирующей группы длинноцепочечных ацетиленов и полиацетиленов, в природных источниках найден ряд экзотических по структуре представителей. Это каротиноид водорослей и морских организмов аллоксантин, ацетиленовое производное с терпеновым углеводородным скелетом фрилингин, выделенное из грибов Helminthosporum siccans

страница 98
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115

Скачать книгу "Введение в химию природных соединений" (3.07Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
компьютерные курсы для начинающих сао
акции и скидки на земельные участки в подмосковье
тумбы под тв в классическом стиле
курсы специалист по кадрам уфа

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)