![]() |
|
|
Введение в химию природных соединенийметить, что по-прежнему появляются "на свет божий" новые оригиналы, отнесение которых остается затруднительным — своего рода "разное в разном". 12.1. Природные кумулены и ацетилены В настоящую группу природных соединений попадают те из них, которые содержат ненасыщенные углеводородные фрагменты, образованные с участием углерода в дигональном валентном состоянии (Cdl, sp2). Таких фрагментов может быть два: кумулены (>С=С=С<) и ацетилены (-С=С-) Очень редко природные представители этой группы содержат только какую-либо одну из этих ненасыщенных функций, обычно они идут в сочетании с олефи-новыми фрагментами, а иногда и с ароматическими. Поэтому их с таким же успехом можно определить как оле-фин-аллен-ацетиленовые соединения (фукоксантин — пигмент морских водорослей и диатомей). Кумулированный фрагмент в природных молекулах обычно присутствует в единичном количестве, тогда как ацетиленовых связей может быть несколько, и это обычно также относится и к сопутствующим олефино-вым группам. Все эти ненасыщенные фрагменты могут быть и сопряженными, и метилен-разделенными, и более удаленными, а кроме этого, в структуре этих соединений часто присутствуют и другие функциональные группы: спиртовые, карбонильные, карбоксильные, эфирные и др. Разделить эту группу природных соединений на какие-то подгруппы весьма трудно, поскольку все вышеуказанные фрагменты очень часто встречаются совместно в одной молекуле в различных сочетаниях. Поэтому мы остановимся на наиболее характерных представителях. Кумулены (обычно ал-лены, но иногда и бутатириены) встречаются в каротиноидах: из плодов растения Asparagus falkatus выделен капсо-неоксанин, а из лепестков TroUius еи-ropeus — неофлор и 6-эпинеофлор, в ядовитых алкалоидах кожного покрова лягушки Dendrobates histrionicus (схема 12.1а), являются феромонами насекомых (схема 12.lb — половой феромон НС=С н-С7Н15/^=С=^^>^ССОСНз R-CH2-CH=C=CH-C=C-C=CH R=OH (с) R=-(CH2)3OH (d) СН CH3S с=с=^ бобового жука), вырабатываются микроорганизмами (схема I2.1c-d), найдены в экстрактах некоторых растений семейства Compositae (схема 12.1е). Ацетиленовые соединения приблизительно можно разделить на длинно-цепочечные моноацетилены и полиацетилены, при этом на отсутствии или наличии олефиновых связей внимание акцентировать не следует. Распространены ацетиленовые соединения достаточно широко, они найдены во многих растениях, некоторых животных и бактериях, но наиболее богаты ими морские организмы (в особенности, губки), являющиеся источниками разнообразных длинноцепочечных моно-и полиацетиленов. Моноацетиленовые представители этой группы природных соединений встречаются значительно реже и практически всегда — в сочетании с оле-финовым фрагментом — как в сопряженном, так и несопряженном вариантах. На схеме 12.1.2 представлены некоторые из них: эйкозепин выделен Схема 12.1.2 Н I _ ^,С^ /С—СН СН3—(CH2)i4—С С Н СНз (3)-эйкоз-(4Е)-ен-1 -ин-3-ол R=-(CH2)13-CH(CH3)2(СН2)10-СН(СН3)-(СН2)3-СН3(СН2)9СН=СН-(СН2)5-СН3(СН2)9СН-СН-(СН2)4-СН(СН3)2 СН* ОН петрокортин А фалкаринол стронгилодиол В триангулиновая кислота ^C^CHs-OSOaNa «аллиспонгин А 6sd3Na Схема 12.1.4 ОНс=с-сн \ сн=с; он; н в/с=с-с \ с=с; н ..,R Н—N & NR2 —С=С-СН-СН=СС^ или (и) —C=C—CH=CH-C-NR2 или (и) \с_с_сн_сн=с/ R2N из липофильного экстракта морской губки Cribzochahna vasculum вместе с серией гомологов R- и S-конфигураций, пентаказатетренинацетат входит в состав яда бразильских муравьев вида Crematogaster Длинноцепочечные полиацетилены более разнообразны в структурном плане, а потому и более распространены в природных источниках. В основной углеводородной цепочке ацетиленовые фрагменты встречаются в изолированной ситуации, в сопряжении с олефиновыми связями, в виде сопряженной полиацетиленовой системы (схема 12.1.3). Интересно отметить, что из всех указанных на схеме 12.1.3 полиацетиленов, только фалкаринол выделен из наземных растений, все остальные — из морских губок родов Adocia, Cribrochalina, Pakeiiia, Petrocia, Remera, Siphonochalina, Xestospongia, Pellina, CaUyspongia. Для очень многих природных полиацетиленов характерна существенная, а в ряде случаев и экстремальная ци-тотоксическая активность по отношению к различным линиям опухолевых клеток. Эту активность можно связать со структурными ен-ин-ольным или диин-ольным фрагментами, которые придают молекулам алкилирующую способность1 нуклеофильное замещение гидроксила здесь обеспечено высокой стабильностью образующегося сопряженного карбкатиона, а в качестве нуклеофильных агентов выступают пуриновые и пиримидиновые основания ДНК и др. (схема 12.1.4). Кроме этой важной доминирующей группы длинноцепочечных ацетиленов и полиацетиленов, в природных источниках найден ряд экзотических по структуре представителей. Это каротиноид водорослей и морских организмов аллоксантин, ацетиленовое производное с терпеновым углеводородным скелетом фрилингин, выделенное из грибов Helminthosporum siccans |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 |
Скачать книгу "Введение в химию природных соединений" (3.07Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|